论文部分内容阅读
本论文主要设计并合成了对pH和F-响应的荧光探针分子,并采用RAFT方法将它们与温敏性聚合物的单体N-异丙基甲基丙烯酰胺(NIPMAM)进行无规共聚,研究聚合物的识别/传感性能,主要内容概括如下:设计与合成了对pH响应的氰基二苯乙烯衍生物(CPMA),并采用RAFT聚合方法将其与N-异丙基甲基丙烯丙烯酰胺(NIPMAM)进行了无规共聚,得到具有pH和温度双重响应的不同单体组成的共聚物荧光探针Poly (NIPMAMm-co-CPMAn),即PCN250(m/n=250/1)和PCN51 (m/n=51/1),聚合物具有较强的分子量可控性和较窄的分散度。其中,研究了聚合物化学探针PCN250在甲醇-水(1/5,v/v)溶液中和固体薄膜中对pH值的检测,发现对pH值的响应范围为0.6-2.8;同时,在pH=4-10范围内,研究发现PCN250的LCST值和对温度响应区间基本不变,但荧光增强倍数有少许变化,而紫外吸收则变化非常明显。此外,比较研究PCN250和PCN51对温度响应的差异,发现共聚物的单体组成对其温敏性能具有显著的影响。合成出了检测F-的比色和荧光化学探针分子1,8-萘酰亚胺衍生物Nap,并采用RAFT聚合方法将其与NIPMAM进行无规共聚,得到三种对F-和温度具有响应的共聚物PNap334(其中,共聚物中单体比例[NIPMAM]/[Nap]=334)、PNap91和PNap24,聚合物均具有较强的分子量可控性和较窄的分散度。通过与均聚物PNap进行比较,研究发现聚合物中Nap单元含量越高,其在二氯甲烷-二甲亚砜(9/1,v/v)溶液中对氟离子响应灵敏度越好,而在固体薄膜中则恰好与之相反。同时,研究表明共聚物的单体组成对其在二甲亚砜-水(1/4,v/v)中的温敏性能确实也产生了重要影响。当[NIPMAM]/[Nap]低于一定值时,聚合物不再表现出经典的LCST值,同时其温敏响应区间也相应地发生变化。最后,研究发现PNap334聚合物对温度响应表现出良好的可逆性和可重复性。