双丙酮-D-半乳糖手性聚合物纳米球的合成及其手性拆分

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本论文选用6-O-p-vinylbenzyl-1,2:3,4-Di-O-isopropylidene-D-galactopyranose (VBPG)为单体:(1)通过RAFT的细乳液聚合制备了不同交联程度的手性纳米粒子P(VBPG);(2)采用ATRP法和“click”化学相结合的方法把手性P(VBPG)接枝到二氧化硅表面,得到手性杂化二氧化硅纳米粒子,并研究了所得到的这两种手性纳米粒子的手性拆分等相关性能。主要研究内容和结果如下:(1)选用手性的VBPG为单体,二乙烯基苯(DVB)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,P(VBPG)(Mn,GPC = 6200 g/mol, Mw/Mn = 1.12)为Macro-RAFT试剂,甲苯为溶剂,正十六烷(HD)为助表面活性剂,十二烷基苯磺酸钠为乳化剂进行RAFT细乳液聚合。首先在无交联剂的情况下,研究了VBPG的RAFT细乳液聚合动力学,发现所得到的P(VBPG)分子量随转化率的提高而线性增长,且聚合物分散性指数较小(PDI = 1.12~1.50),符合“活性”/可控自由基聚合特征。在交联剂存在下,研究了交联剂用量对所得到的交联P(VBPG)纳米粒子性能的影响。结果表明:纳米粒子的粒径(51-130 nm)随交联剂用量的增加呈现先增大后减小的变化趋势。用阿拉伯糖和醇氨等外消旋化合物的手性拆分实验发现:该纳米粒子不但有较好的手性拆分能力,而且还可以重复使用。(2)以功能性的2-溴异丁酸-3-炔丁酯(BEiB)为引发剂,采用ATRP法首先合成了三种含末端炔基不同链长的手性聚合链P(VBPG)。然后,使用“click”化学方法成功地将该聚合链接枝到含有叠氮的二氧化硅的表面,并考察了三种不同链长二氧化硅有机/无机杂化纳米粒子对酒石酸和醇胺等外消旋体手性拆分实验。发现该纳米粒子同样具有很好的手性拆分性能。最后考察了该手性杂化粒子在手性柱中作固定相进行HPLC手性拆分,实验发现该杂化粒子作为固定相能够对外削旋扁桃酸达到基线分离。
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