N-直链烷基马来酰胺酸根合镧(Ⅲ)的制备及对PVC的热稳定作用研究

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PVC具有价格低廉、强度高、可增塑、耐腐蚀、难燃、绝缘和透明等优点,被广泛用于生产、生活的各个领域。但是其热稳定性差,在160220℃条件下加工时会发生剧烈的热降解。因此,PVC在加工时必须添加适当的热稳定剂以抑制其降解。稀土稳定剂是无毒稳定剂体系中特殊的一种,具有无毒、高效、多功能等优点,我国是稀土资源大国,发展稀土稳定剂,构建具有中国特色的新型PVC热稳定剂体系具有重要的现实意义和经济意义。本文采用直接法合成了六种N-直链烷基马来酰胺酸根合镧(Ⅲ)配合物。并将其用作PVC热稳定剂。实验表明,采用固相法合成配体时,影响因素主要是研磨时间、研磨温度、烘焙时间和烘焙温度,配合物的合成过程中主要影响因素是CLa(NO3)3、CNaOH、nOH-:nHL以及反应时间,通过正交实验,确定了最佳合成条件。元素分析、热重、红外光谱和核磁共振氢谱等分析推测配合物的分子式和配位方式。静态法和动态法结合,分别研究了五种合成产品对PVC的热稳定作用时间。结果发现:随着碳链的增长,配合物对PVC的热稳定效果增强,其中N-十六烷基马来酰胺酸根合镧(Ⅲ)对PVC的热稳定效果最好,与传统无毒热稳定剂相比,其热稳定效果优于硬脂酸钙、硬脂酸锌和季戊四醇,略差于有机锡。与其他几种无毒热稳定剂进行复配使用发现,N-十六烷基马来酰胺酸根合镧(Ⅲ)与硬脂酸钙、有机锡和季戊四醇具有良好的协同作用。据此制备了复合热稳定剂,经测试该复合热稳定剂不仅具有优良的热稳定性能,而且能够增强PVC产品的力学性能。通过红外光谱和受热过程中PVC颜色变化的情况,推测出N-十六烷基马来酰胺酸根合镧(Ⅲ)对PVC的热稳定作用机理为:La3+容易与PVC中活跃的Cl发生配位作用,减弱了C-Cl键的极性和β-H的酸性,从而阻碍了共轭多烯的形成;另外由于La3+特殊的电子层结构,会与PVC分解释放的HCl发生反应生成配合物,减少了HCl对重排反应的催化。配合物的有机部分能与PVC降解产生的共轭多烯发生Diels-Alder加成反应,消除PVC分子中的共轭链,提高PVC分子链的柔顺性,同时改善PVC材料的颜色,提高制品的透明性。
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