湿式脱除燃煤烟气中SO2和NO研究

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2012年我国SO2和NOx年排放量达2117.6万吨和2337.8万吨,其中燃煤源约占90%和70%。由此引起硫酸-硝酸混合型酸雨污染造成的经济损失在1000亿元以上,整个大气污染造成损失约占GDP的3%。钙法、镁法、钠法和氨法等主要烟气脱硫技术均消耗石灰石、MgO、Na2CO3和液氨等资源;SCR法、SNCR法、电子束照射法、活性焦炭吸附法等技术存在运行成本高、投资大、易引起二次污染等问题。为此,本文采用树脂生产行业排放废物电石渣作为脱硫剂,同时解决固废电石渣自身需要处置和烟气SO2的治理问题;以Co2+为中心离子,乙二胺为配体合成络合吸收液去除烟气中的NO。在喷淋吸收塔中,对电石渣浆液吸收去除燃煤烟气SO2进行了系统研究。考察了添加柠檬酸、改变电石渣浆液浓度、烟气SO2浓度、液气比、电石渣粒径和反应温度等对脱硫率的影响,并研究了电石渣浆液的改性、传质-反应过程、反应机理及表观动力学。同时在喷射鼓泡反应塔中,对饱和硝酸钠及无硝酸钠体系下乙二胺合钴络合液吸收去除烟气NO进行了研究。结果表明提高电石渣浓度、L/G和浆液pH值,降低烟气进口SO2浓度均有利于去除SO2;主要运行操作条件对脱硫效率影响程度顺序为:L/G>烟气SO2浓度>浆液pH>电石渣浓度>吸收温度;脱硫本质是将SO2水化产物H+和HSO3-稳定化,电石渣的脱硫存在3个传质反应区,在液相中将H+和HSO3转化成CaSO3●2H2O;以电石渣烟气脱硫化学反应为基础,建立了电石渣烟气脱硫反应动力学模型,其中总反应级数为1.74,频率因子为0.349533643(mol/m3-0.7402·S-1,反应活化能为21749.56173J/mol。低浓度电石渣浆液中添加有机酸可促进电石渣快速溶解和减轻电石渣脱硫过程中易结垢问题。添加柠檬酸后,含5mmol/L柠檬酸的0.1%混合粒径电石渣浆液中脱硫效率提高了18.36%;柠檬酸/电石渣复合浆液脱硫率随入口SO2浓度和反应温度的提高而下降,随浆液pH值增加而升高;其反应符合一级动力学模型,总反应级数为1.1403,频率因子为13.8278min-1,反应活化能为14.514kJ/mol。乙二胺合钴络合吸收NO去除率随着络合液浓度及pH值的升高而增大;随烟气进口NO浓度和温度的升高二降低;随CCo2+/CEn比的减小先升高然后下降,最佳浓度配制比为1:4;络合液中不同Co2+离子存在形式对燃煤烟气去除NO的影响程度顺序为CoEn32+>CoEn22+>CoEn2+>Co2+;饱和硝酸钠条件下,NO去除率随乙二胺合钴络合液浓度和pH值的升高而增加;提高反应温度,NO去除率先升高然后降低。反应温度从30℃提高至70℃时,NO去除效率增加了10.53%;从70℃提高至90℃时,NO去除效率下降了14.94%。
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