典型溴代阻燃剂在渭河陕西段的分布特征及吸附行为研究

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近年来,随着溴代阻燃剂广泛应用于纺织、电子、建材、交通等领域中,在它的生产、使用以及处理阶段,都会不同程度的释放到环境中去,作为一种新型POPs有机污染物质,其生物累积性、毒性、持久性以及长距离迁移能力,导致它可以在环境中长期滞留且危害较大。溴代阻燃剂具有较强的疏水性,沉积物是它在河流环境中的重要载体且不同的环境因素对其分布状态有着不同的影响。针对不同性质的地表水体开展溴代阻燃剂的分布特征、迁移转化规律研究,是防控溴代阻燃剂污染扩散的基础工作。渭河,是我国西北地区的一条重要河流,对西北地区的发展起着至关重要的作用,因此,有必要对渭河流域中溴代阻燃剂的污染现状、生态风险及其吸附行为进行探索研究,对渭河流域水环境的保护具有重要意义。本论文以渭河陕西段为研究区,分析了四溴双酚A(TBBPA)和六溴环十二烷(HBCDs)在水体及河床沉积物中的污染水平及分布规律,并基于检测数据通过SSD曲线法对渭河流域陕西段的TBBPA和HBCDs进行了生态风险评价。以TBBPA与HBCDs为对象,开展了沉积物对其吸附的行为特征研究,进行了吸附动力学、等温吸附、吸附热力学及环境因素(pH、离子强度、HA)对吸附影响的基本室内静态吸附实验,并结合FT-IR光谱表征技术、SR光源的FT-IR光谱表征技术及扫描电镜-能谱表征,深入探索了TBBPA和HBCDs在沉积物中的吸附机制。主要取得以下认识:(1)渭河陕西段沉积物和水样中TBBPA浓度分别为ND-3.889 ng/g dw、ND-12.279ng/L;沉积物中∑HBCDs的浓度范围为ND-4.04 ng/g dw,且以α-HBCD为主,与国内外其他地区河流相比,渭河陕西段沉积物和水样中TBBPA与HBCDs的污染处于低水平。(2)用物种敏感度分布曲线法(SSD)对渭河陕西段TBBPA与HBCDs进行生态风险评价。结果显示,水体中S9(清河与渭河交汇处采样点)与S28(沋河上游采样点)的TBBPA含量对水生生物存在慢性毒理风险,应采取相应的风险消减措施,沉积物中TBBPA含量并未产生慢性风险,潜在风险也较小。沉积物中HBCDs的含量目前不会造成慢性生态风险。(3)沉积物对TBBPA与HBCDs的动力学吸附过程均属于超快速吸附,是由于它们的超疏水性质所导致。沉积物对两种溴代阻燃剂的等温吸附过程均可以用Langmuir模型和Freundlich模型进行较好的拟合,且HBCDs三种异构体的吸附容量大小为γ-HBCD>β-HBCD>α-HBCD。另外,热力学结果表明,沉积物对HBCDs的吸附过程均为自发的放热反应,而对TBBPA的吸附过程为自发的吸热反应。(4)环境因子影响实验结果表明,随着pH值的增大,沉积物对HBCDs三种异构体的吸附影响均不明显,而对TBBPA的吸附有抑制作用;离子强度的增大,抑制了沉积物对TBBPA和α-HBCD吸附的进行,对β-HBCD和γ-HBCD吸附的影响不明显;随着胡敏酸(HA)浓度的增加,HBCDs与TBBPA的吸附量均先增大后减小。(5)扫描电镜-能谱测试结果显示,吸附后的沉积物表面粗糙度明显增大,吸附后明显观察到Br元素的存在。SR光源红外光谱分析结果显示,TBBPA在沉积物表面的吸附机理主要是π-π作用力和氢键作用力,HBCDs的吸附机理主要是以疏水作用力为主。
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