论文部分内容阅读
农药作为一种重要的植物保护手段,种类繁多,应用广泛,而茶叶作为我国具有资源优势、文化底蕴的特色农产品,其农药残留问题日益受到关注。因此结合农药多残留快速筛查质谱库对茶叶中农药多残留污染水平进行分析,对我国茶叶产品的安全性评价具有重要意义。采用四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱技术和线性离子阱质谱技术分别建立了247种常见农药的质谱数据库,结合软件的谱库筛查功能,分别应用精确质量数及多级质谱碎片信息等化合物特性对未知样品进行农药残留筛查。同时,针对茶叶样品基质复杂,有机酸、色素、金属离子含量高的特点,本研究优化了以乙腈为提取溶剂的分散固相萃取(QuEChERS)前处理技术,应用三重四级杆质谱(TQ8050)和四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱(Q-Exactive)两种方法建立了的茶叶中145种农药的检测技术平台。采用基质匹配的标准校正曲线,外标法定量,145种农药均有良好的线性,相关系数(r)均大于0.99。茶叶样品中145种农药在TQ8050的LOD在0.2～3.7μg/kg之间,LOQ在1.0～9.8μg/kg之间,Q-Exactive的LOD在0.3～3.7μg/kg之间,LOQ在1.0～9.8μg/kg之间。以空白茶叶样品为基质进行低、中、高3个加标水平的加标回收试验,两种质谱检测方法的样品的回收率分别在62.2%～118.8%和59.1%～117.4%之间,相对标准偏差(RSD)在1.3%～19.9%和1.6%～23.8%之间,均符合方法学要求,说明方法的精密度和准确度良好。经方法学验证,本方法的灵敏度高,特异性强,定量准确,适用于茶叶样品中农药多残留检测。应用已建立的筛查体系和检测技术平台,对191份茶叶样品(包括袋泡茶)进行了农药残留污染水平分析。经统计学检验,袋泡茶与茶叶在安全性上并无差异。在采集的茶叶样品中共检出吡虫啉、噻嗪酮、三唑磷、多菌灵、毒死蜱、哒螨灵、吡虫清、丙溴磷、噻虫嗪、克百威等41种农药,农药残留品种与我国农药登记使用作物的状况基本相符。其中残留的主要农药品种为吡虫啉(检出率50.8%,含量范围ND～2.084 μg/kg)、噻嗪酮(检出率45.5%,含量范围ND～1.229 mg/kg)、三唑磷(检出率34.0%,含量范围ND～0.465 μg/kg)、吡虫清(检出率31.9%,含量范围ND～1.895 μg/kg)、多菌灵(检出率29.8%,含量范围ND～1.208 μg/kg)、毒死蜱(检出率29.8%,含量范围ND～1.163 μg/kg)。整体而言,我国茶叶中农药残留污染品种符合我国茶叶中登记使用农药的管理规定,绝大部分农药的残留量符合我国限量标准(GB 2763-2014食品中农药残留最大限量)要求,仅分农药存在超标问题,且存在着多种农药同时施用的现象。因此加强良好农业操作规范的推行、加强监督管理和监测是必不可少的。