氢键有机骨架材料的设计与合成

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超分子化学是研究基于分子间的非共价键相互作用而形成的分子聚集体的化学。在与材料科学、生命科学、信息科学、纳米科学与技术等其它学科的交叉融合中,超分子化学已发展成了超分子科学的主要组成部分,被认为是21世纪新概念和高技术的重要源头之一。它主要研究分子间的非共价键的弱相互作用,如氢键、配位键、疏水键相互作用及它们之间的协同作用而生成的分子聚集体的组装、结构与功能。在各种非共价作用中,氢键作用并非最强(一般为4.2—29.4k J·mol-1),且键长较长,是典型的非共价键。但是由于其高度的取向性和丰富的成键形式,在超分子化学中起着重要的作用,而且氢键对于生命活动也有重要的意义,所以通过氢键形成的材料也就得到了人们高度的关注和重视。氢键有机骨架材料由于较轻的质量、较大的比表面积和较好的气体分离效果,得到越来越多的研究,并有望应用于气体分离和储存领域。本论文通过设计合成两个新的单体,完成两个关于氢键有机骨架材料体系的研究,具体如下:(1)设计合成了一个具有多氢键结合位点的单体,通过调节不同的溶剂体系:二乙基甲酰胺(DEF)和乙醇体系、二甲基甲酰胺(DMF)和乙醇体系、二甲基亚砜(DMSO)和乙醇体系,得到了三种结构不同的晶体SOF-C@DEF、SOF-C@DMF、SOF-C@DMSO,三种晶体结构都由内部的基本结构单元确定。通过对结构的分析,得到基本结构单元的维数与其内部参与形成氢键的单体分子数的关系D=n-2,其中D为基本结构单元的维数,n为参与形成氢键的单体分子数。(2)设计合成以四苯乙烯为荧光基团、以二氨基三嗪为氢键连接基团的单体分子,通过溶剂挥发法得到氢键有机骨架材料HOF-1111,通过X射线单晶衍射得到其准确的晶体结构。我们通过固体荧光光谱、荧光寿命等技术对其发光性质进行研究。并通过两组分别带有吸电子和供电子基团的芳香化合物,研究了HOF-1111的荧光淬灭和荧光增强的现象,这表明HOF-1111有作为传感器检测芳香化合物的潜在应用。
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