一维氧化锌纳米柱阵列的可控制备、表征及应用

来源 :中国科学院上海硅酸盐研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:guoliangc
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
基于ZnO纳米柱阵列和TiO2纳米管阵列薄膜广泛的应用前景,以及软化学方法低能耗、设备简单、成本低廉的特点。本文采用水溶液和溶胶-凝胶辅助ZnO纳米柱阵列等软化学方法分别制备了ZnO纳米柱阵列和TiO2纳米管阵列薄膜材料,在详细研究ZnO纳米柱阵列生长行为的基础上,通过对制备工艺过程的设计,实现ZnO纳米柱阵列和TiO2纳米管阵列的可控制备。主要研究内容及结果如下:   ⑴研究了ZnO籽晶层结晶质量对ZnO纳米柱阵列取向性的影响,结合ZnO纳米柱阵列生长过程中形貌的演变,总结归纳出ZnO纳米柱阵列生长行为过程:生长前期为径向与轴向同时生长的二维生长模式,而后期为轴向生长一维生长模式。生长初期形成的ZnO晶核会继承沉积位置上ZnO籽晶层颗粒(002)面的结晶方向,从(002)面完全垂直于衬底表面的籽晶层颗粒上生长出的ZnO纳米柱由于不受周围纳米柱的阻碍约束,生长迅速并且完全,最终形成阵列结构;而那些从(002)面不完全垂直于衬底表面的籽晶层颗粒上生长出的ZnO纳米柱在生长过程中受到相邻纳米柱的影响,生长速度较慢,与垂直的纳米柱相遇后便停止生长而形成空隙。   ⑵将超声技术用于水溶液ZnO纳米柱的生长过程中,利用超声空化作用,增加ZnO籽晶层中纳米柱生长初期成核点的数量,同时抑制ZnO生长过程中晶核的合并,降低直径尺寸,改善小尺寸ZnO纳米柱的直立性。通过调节超声时间和反应物浓度,实现对ZnO纳米柱阵列尺寸的控制,最终制备高度取向、直径尺寸小且分布窄的ZnO纳米柱阵列。   ⑶利用多孔TiO2掩模可以有效控制Zn(NO3)2和NaOH体系制备ZnO纳米柱阵列的密度。通过控制多孔TiO2薄膜中孔洞的大小、分布,进而控制ZnO纳米柱阵列的密度。只有那些较深且贯通与ZnO籽晶层的TiO2孔洞才可以生长出直立性好ZnO纳米柱,并且ZnO纳米柱阵列的密度随着TiO2孔洞尺寸的增加而增加。   ⑷将TiO2溶胶引入ZnO溶胶中制备复合籽晶层,减少ZnO籽晶层中成核点数目,增加ZnO纳米柱的分散度,实现对其尺寸和密度的控制。随着复合籽晶层中TiO2含量的增加,ZnO纳米柱阵列的密度明显下降。同时,随着ZnO纳米柱阵列密度的降低,ZnO纳米柱阵列的尺寸显著增加。而当ZnO/TiO2小于某一值比后,不再有ZnO纳米柱阵列形成。我们发现,水溶液中电解质的存在对ZnO纳米结构有很大的影响。随着水溶液中KCl含量的增加,ZnO由一维阵列结构变为二维薄膜结构,同时厚度出现先增加后减小的变化规律。我们认为这种现象是由是由于两种效应引起的:一种是KCl的盐效应,它加速了溶液中HMT的分解速度,提高了反应物的浓度;另一种是ZnO纳米柱(002)极性面的选择性吸附(Cl-)效应,抑制了ZnO纳米柱的轴向生长。两者中何种效应起主导作用依赖于KCl的加入量。此外,由于KCl的引入,ZnO纳米柱阵列或薄膜中残存少量Cl-,导致其光学吸收边蓝移,禁带宽度增加。经550℃2h热处理后,可以有效去除Cl-。   ⑸以ZnO纳米柱阵列为模板,结合TiO2溶胶凝胶浸渍提拉技术制备顶端开放、TiO2纳米管阵列。实验发现,通过控制浸渍提拉次数和热处理升温速率等参数可以控制TiO2纳米管阵列的结构。当浸渍提拉次数较低时,TiO2纳米管彼此分立,均垂直于衬底,构筑成TiO2纳米管阵列薄膜。增加浸渍提拉次数后,TiO2溶胶完全填充ZnO纳米柱空隙,去除模板后形成有序多孔结构。当热处理升温速度过快时,TiO2涂层容易脆裂脱落,堆积在ZnO纳米柱阵列空隙中,形成疏松的多孔堆积结构。为实现TiO2纳米管阵列的可控制备和拓宽实验窗口,我们在ZnO籽晶层上沉积一层多孔TiO2掩模作为保护层,这样即可以延长化学腐蚀时间,完全去除ZnO模板,还能够阻止腐蚀液直接与ZnO籽晶层接触,防止TiO2纳米管因ZnO籽晶层受到腐蚀而坍塌、脱落。   ⑹采用双模板法(ZnO纳米柱阵列为硬模板剂,以PEG表面活性剂为软模板剂)制备出具有多孔壁结构的TiO2纳米管阵列。随着浸渍提拉次数的增加,TiO2纳米管阵列的形貌由原来的顶端开放式变为顶端封闭的中空结构。通过增加NaOH/Zn(NO3)2体系中[Zn2+],ZnO纳米柱阵列模板和多孔TiO2纳米管阵列的直立性和密度得到了改善和增加。
其他文献
本论文针对典型过流部件材料在河水和海水中的动态腐蚀现象,利用失重法,电化学阻抗谱(EIS)、极化曲线、线性极化等电化学测试技术以及扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM
H型钢作为一种环保型钢种,近年来得到了越来越广泛的应用,随着各行业对H型钢性能的要求越来越高,生产具有高强度、良好的综合性能、性能均匀的H型钢,具有非常实际的应用前景。 
葡萄是河北省主要的农副产品之一,河北涿鹿为长城葡萄酒酿酒公司提供了主要的原材料。然而,在葡萄生产过程中,容易遭受霜霉病、白腐病、炭疽病、黑痘病等病害的危害,其中葡萄
北京荣宝第75期文物艺术品拍卖会于9月8日落下帷幕,1500余件拍品以7822万元成交。本次拍卖共设8个专场,五体书法临摹专场和庄则栋书法及藏品专场成交率达100%,其成交718万元;
本文是以东北大学轧制技术及连轧自动化国家重点实验室与普阳钢厂联合钢种开发为研究平台,主要研究Q500钢的控制轧制和控制冷却工艺对成品力学性能的影响。为此,以实验室的热模
由于能源紧缺和环境污染的压力,镁合金以其密度低、比强度高、导电导热性好、无毒、易回收利用等优点在汽车、电子和航空航天等领域得到越来越广泛的应用。变形镁合金在镁合金
随着时代的发展,学生的个性张扬而鲜明,重视学生的思想、点燃学生学习激情的理念应运而生,班级管理工作也呈现出日新月异的变化.学生的思想直接影响班级管理的效果,不但会影
本论文首先制备了CdSe量子点敏化太阳能电池,从性能影响因素入手对CdSe量子点电池进行了性能优化并获得高性能的CdSe量子点敏化太阳能电池;同时研究了CdSe量子点太阳能电池的
出版发行:中国质检出版社中国标准出版社出版日期:2013年12月第一版开本:16.3cm*24cm定价:25元/期内容简介:中国物品编码中心、中国连锁经营协会依据多部国家标准,组织多家国
过渡金属氧化物纳米材料具有金属氧化物丰富的价态、电子构型和纳米材料尺寸小、比表面积大等特点,在环境催化氧化方面(如催化氧化CO、光催化降解有机污染物)有广阔的应用潜力。