双核功能配合物的合成表征及小分子与DNA相互作用的研究

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在双核功能配合物方面,该文主要完成了以下工作:(1)将水杨酸钠与AgNO<,3>通过水热反应合成了一种新的稳定超分子聚合物,[Ag<,2>(o-HOPhCO<,2>)<,2>]<,n>.通过X-射线单晶衍射仪确定了标题化合物的晶体结构.中心Ag(Ⅰ)原子与水杨酸配体中的两个羧基氧原子配位,同时,Ag(Ⅰ)与另一个水杨酸苯环上叔位上的C原子形成超分子桥链[Ag<,2>(o-HOPhCO<,2>)<,2>],无限延伸至二维[Ag<,2>(o-HOPhCO<,2>)<,2>]<,n>聚合物.并采用热重、红外光谱、元素分析和电化学方法对配合物进行了表征.(2)将乙二胺与FeCl<,3>·6H<,2>O通过水热反应合成了一种含水合肼的乙二胺铁混价双核配合物混价双核铁配合物[(Fe(Ⅱ)en<,3>)(Fe(Ⅲ)en<,3>)](Cl<,5>)·3NHNH·3NH<,2>NH<,2>·3H<,2>O.X-射线衍射实验晶体结构表明每个Fe原子与3个en配体中6个N原子配位形成扭曲八面体结构,5个Cl<->起平衡电荷作用.采用元素分析、热重分析、循环伏安电化学法进行了结构表征.(3)合成了一个氧桥联的双核铁(Ⅲ)配合物[Fe(phen)(H<,2>O)<,3>]<,2>O·2SO<,4>,并采用元素分析、红外光谱、热重、X-衍射技术对该化合物进行了结构表征.在小分子与DNA相互作用方面,该文研究分别以栎精有机小分子和三氮唑钴金属配合物为探针研究了它们与DNA的相互作用.(1)用电化学方法(循环伏安法、线性扫描伏安法、微分脉冲伏安法)和紫外-可见光谱法研究了在pH4.2的NaOAc-HOAc缓冲溶液中栎精与DNA的相互作用.栎精本身有良好的电化学行为,DNA能导致栎精氧化还原峰电流降低,而峰电位基本保持不变.选择了最佳结合反应条件.(2)合成了一种钴金属配合物—钴-二(苄基-苯并三氮唑)配合物(CoL<,2>Cl<,2>),对其结构进行了表征.研究了CoL<,2>Cl<,2>在金电极上的电化学行为及其与鲱鱼精DNA的相互作用.循环伏安实验说明,CoL<,2>Cl<,2>在pH4.2Tris-HCl缓冲溶液有两个还原峰和一个氧化峰,加入DNA后,还原峰和氧化峰均明显降低,表明二者存在相互作用,紫外-可见分光光度法验证了这一结果.讨论了作用模式,静电结合和嵌入作用可能同时存在于二者间的相互作用.
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