氧化锌/含氟丙烯酸酯聚合物复合超疏水涂层的制备

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超疏水涂层因其独特的超疏水自清洁性能而在工农业、国防以及人们的日常生活有着广阔的应用前景。然而超疏水涂层制备工艺复杂、需要特殊的设备、耐久性差等缺点制约了超疏水涂层的实际应用。本课题提出了两种简单而廉价的方法来制备性能优异的超疏水涂层。首先通过低温液相法制备出微-纳二元分级结构氧化锌粒子。以六水合硝酸锌为锌源,六次甲基四胺提供碱性环境,氢氟酸作为结构诱导剂,对不同制备条件进行了实验,得到多尺度氧化锌粒子较适宜的制备条件:前驱液浓度均为0.05 moI.L-1的400 mL反应溶液中,氢氟酸添加量为6 mL,反应温度95℃,反应时间2h时,制备的氧化锌具有微-纳分级结构,粒径均匀,孔隙均匀,是制备超疏水的理想形貌。通过疏水化改性的微-纳分级结构氧化锌粒子与含氟丙烯酸酯聚合物共混是制备超疏水涂层的一种简便方法。先利用自制氟碳树脂衍生物(FEVE-IPTES)对氧化锌进行疏水化改性,当其用量为氧化锌的0.1倍,改性效果较好,接触角达到152.8°;通过自由基聚合法制备含氟丙烯酸树脂,当甲基丙烯酸甲酯(MMA)与丙烯酸丁酯(BA)质量比为6:4时,甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)用量为15%时,含氟单体(DFMA)较佳用量为15%,其制得的含氟丙烯酸树脂涂层性能较佳,与异氰酸酯基固化剂较佳比例为10:1.5时,制备的含氟丙烯酸聚氨酯涂层接触角为104.4°,附着力为1级,抗冲击性能为50kg·cm,摆杆硬度为0.73。将疏水化改性的氧化锌与自制含氟羟基丙烯酸树脂共混,当颜基比为2.0时,涂层实现超疏水,接触角为151.6°,附着力3级,抗冲击40 kg·cm,摆杆硬度为0.76,涂层表现出优异的防污性能。通过MMA、BA、HEMA和DFMA作为共聚单体与改性氧化锌颗粒原位共聚制备出有机-无机杂化超疏水涂层。带双键的KH570能够使氧化锌粒子与丙烯酸类单体反应,FAS-17能够降低粒子表面能,采用KH570和FAS-17对氧化锌进行改性,两者用量均为氧化锌粉体5%时,制得的氧化锌接触角达153.6°。FTIR、TGA和XPS等表征手段表明含氟丙烯酸酯共聚物接枝上氧化锌粒子,通过调节改性氧化锌的质量分数来改变杂化涂层的表面微纳米结构。当氧化锌与单体质量比为2.0时,制得对水的接触角高达152.7°的超疏水涂层,其附着力为3级,抗冲击强度为50 kg·cm,摆杆硬度为0.60,该涂层具有优异的自清洁性能,较好的耐磨性能。
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