脂肪族聚酯是一类具有良好的生物相容性和生物可降解性，广泛应用于临时固定的支架材料、组织工程、三维多孔支架等。聚ε-己内酯，由于在药物、包装、器官移植及作为塑料增塑剂等方面有广泛的应用，关于其合成的研究近年来发展得很快。迄今为止，可用以催化内酯开环聚合的催化体系较多，但是反应体系存在副反应和链转移反应较多，得到的聚合物分子量不高，聚合机理尚存较多争议。本论文研究两类新的稀土催化剂：Sm（PPh₂）₂单组分催化剂和Sm（PPh₂）₂与四溴底物A（C[CH₂OC（O）C（CH₃）₂Br]₄）或六溴取代化合物B（O{CH₂C[CH₂OC（O）C（CH₃）₂Br]₃}₂）组成的催化体系，都可以在温和的反应条件下引发ε-己内酯开环聚合得到线型和多臂结构的ε-己内酯聚合物。本论文考察了这两类催化剂的聚合条件对聚合的影响，深入研究了线型聚合反应的机理，多臂聚合物的结构。 本工作首次把Sm（PPh₂）₂单组分催化剂使ε-CL（己内酯）开环聚合。分别考察了溶剂的极性、单体的浓度、反应时间、聚合温度对聚合反应的影响。得到了Sm（PPh₂）₂单组分催化ε-己内酯开环聚合的最佳条件：以THF为溶剂；[CL]/[Sm]=800，[CL]=2.50mol/l，聚合温度为4℃，反应时间90min.。在此条件下得到的聚合物的粘均分子量为：11.74×10⁴，单体的转化率达到100％。用¹HNMR和UV-Vis等测试手段，初步证明了Sm（PPh₂）₂催化ε-CL开环聚合的机理为：单体先与催化剂配位，然后以酰氧键断裂方式增长。 本论文首次用四臂底物A（C[CH₂OC（O）C（CH₃）₂Br]₄）与Sm（PPh₂）₂、SmI₂引发ε-己内酯（CL）开环聚合。初步比较了这两种催化体系的催化活性，证实—PPh₂配体对稳定增长活性中心、抑止酯交换等一些副反应有一定的作用。通过实验验证体系具有活性聚合反应的特征，考察了生成烯醇盐的反应、单体与溶剂的体积比、反应时间、聚合温度对聚合反应的影响。反应的最佳条件为：以四溴底物（C[CH₂OC（O）C（CH₃）₂Br]₄）与Sm（PPh₂）₂为催化体系，THF为溶剂，[CL]/[Sm]=1000，[CL]=2.0 mol/l，在室温下反应6小时。用¹H NMR、GPC和LALLS（小角激光光散射）对聚合物的结构进行了研究，证实聚合物为四臂结构。初步研究了聚合物的溶液性质，根据GPC和粘度法确定了Mark-Houwink方程 浙江大学硕士学位论文的K，。值，＊一2失控台一：＊一0493。 本文首次用六臂底物物B（OKHZqCHZOC（O）C（CH3）2Br］3卜）与Sin(PPhZh、Sml。反应得到的烯酸盐催化s－CL开环聚合。初步考察了生成烯酸盐的陈化时间、单体浓度、反应时间、聚合温度对聚合反应的影响，得到了聚合反应的最佳聚合条件以六读取代化合物B(O｛CH。C［CH。OC（O）C(C力。Bh｝对与Sml。为催化剂，tCLI／［S叫一1300，T哑为洛剂，【CL］：142 mo川，在室温下反应6 ’J’时。在此条件下得到的聚合物 M。，＝666X 10’，M。，／M．；＝72，单体的转化率为 995％。通过核磁初步推断：聚合物的结构为六臂结构。