Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构表征及其在萘满氧化反应中的催化性能

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以2-氨甲基吡啶为配体(s1)与CuCl2·2H2O反应,通过改变金属/配体的比例,得到配合物c1和c2。以2-氨甲基吡啶和2-吡啶甲醛为原料,经NaBH4还原得到三氮配体(s2),再与CuCl2·2H2O反应得到配合物c3。采用1H NMR、IR、UV、EA、X-射线衍射等方法对配合物结构进行了表征。结果表明配合物c1和c3呈扭曲的正方锥型,配合物c2呈八面体几何构型。将配合物c1用于催化叔丁基过氧化氢氧化萘满生成1-四氢萘酮的反应,考察了溶剂、温度、氧化剂、物料配比等对配合物催化萘满氧化反应的影响,得到了优化的反应条件(乙腈10 mL,催化剂0.045 mmol,萘满4.5 mmol,叔丁基过氧化氢22.5 mmol,T = 50℃)。在此条件下考察了配合物c2和c3在萘满氧化反应中的催化性能,并与c1进行比较,结果表明配合物的结构与其催化活性紧密相关,通过改变配体可以达到调控反应转化率和目标产物选择性的目的。使用接枝法将介孔分子筛MCM-41官能团化,进而利用负载官能团与氯化铜的配位实现氯化铜在MCM-41上的组装,得到了两个新型多相化催化剂。采用FT-IR、UV-Vis、AAS、XRD以及N2吸附等方法对其结构进行了表征,考察了多相化催化剂对叔丁基过氧化氢氧化萘满生成1-四氢萘酮反应的催化性能。结果表明多相化催化剂在首次使用中表现出较好的催化活性,但是循环使用情况较差。
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