过渡金属及其衍生物在催化光反应及C-H活化反应的研究

来源 :河北农业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hxhbj2009
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近年来,随着环境污染问题的日益加剧,绿色化学的理念越来越受到人们的认可。被公认为是廉价而且高效的绿色技术之一的光催化反应被科研工作者们用来解决水环境中部分有机污染物产生的水污染问题,传统的光催化剂只能应用紫外光区,而适用于可见光区的新型光催化剂被科学家们不断开发制备出来,虽然在晶体结构、催化机理等方面还有大量的工作要做,但利用太阳能来驱动化学反应已经得到了相当的重视,已经被作为一种追求环保和绿色合成的重要途径。金属Ag纳米粒子的表面等离子体共振效应,使其具有较强的吸收可见光的能力,因此,将单质Ag制备成新型的复合光催化剂,既可以提高光催化剂对太阳光能的利用率,还能够有效缩短催化降解的反应时间。过渡金属由于具有未充满的d轨道,它们表现出的化学性质与其他主族元素有明显差别,展现了更高的活性。纳米级的材料由于具有尺寸小,比表面积大等特点,常在一些化学反应体系中展现出与常规材料不同的新特性,因此近年来对纳米级材料的制备、性能及应用的研究一直受到国内外研究者们的关注。从资源可持续发展的角度出发,寻求廉价且高利用率的催化剂成为科研工作人员努力的目标之一,我们尝试使用廉价过渡金属替代贵金属催化某些有机反应。本文研究内容如下:(1)我们通过一锅法成功制备了立方体状的纳米Ag@AgCl晶体,而且反应过程中没有使用任何一种表面活性剂。我们通过对模型污染物甲基橙(MO)的光降解反应效果来评价所制得的立方体状的纳米Ag@AgCl晶体的光催化性能。对所制备的纳米复合材料分别作了X射线衍射、扫描电子显微镜、能量色散X射线光谱、透射电子显微镜、X射线光电子能谱和紫外-可见光谱等表征。研究结果表明纯立方状的Ag@AgCl晶体在可见光下具有良好的光催化性能。(2)我们还研究了一种球状纳米Ag@AgBr复合光催化剂的制备方法,由此方法制备的Ag@AgBr复合光催化剂在阳光照射下对有机染料水溶液表现出极佳的降解活性,也验证了该催化剂可在可见光下高效、稳定的催化一些光反应。良好的光催化活性是由于纳米粒子Ag的等离子体与AgBr半导体的窄带隙之间的协同双向光激发作用。对所制备的纳米复合材料也分别作了X射线衍射、扫描电子显微镜、能量色散X射线光谱、透射电子显微镜、X射线光电子能谱和紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis)、荧光分光光度计等表征。(3)我们采用水热法成功制备了纳米铜,通过扫描电镜得到了验证。但用纳米铜廉价催化剂催化苄醇的烯丙基化反应失败,失败原因还有待分析讨论。
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