论文部分内容阅读
近年来,随着晶体工程的迅速发展,由金属离子和有机配体通过自组装形成的配位聚合物已经成为最受欢迎的领域之一,它们不仅结构类型新颖、丰富,而且在光学、吸附、磁性和催化等诸多领域有着诱人的应用前景。在论文中,我们选择5-碘基间苯二甲酸(5-iipa)这种刚性配体作为主配体,4,4’-联吡啶(bpy)、1,1’-(1,4-丁二基)二咪唑(bbi)、邻菲罗啉(phen)、1,2-二(4-吡啶基)乙烷(bpa)、1,4-二咪唑基亚甲基苯(p-bix)、1,3-二(4-吡啶基)丙烷(bpp)作为辅助配体,两种混合配体与过渡金属银(Ⅰ)、镉(Ⅱ)和锌(Ⅱ)盐通过水热法合成了八个异/同核配位聚合物:{[Ag2(bpy)2][Cd(5-iipa)2]-4H2O}n (1),{[Ag2(bbi)2][Cd2(5-iipa)3]-2H2O}n (2),{[Ag2(phen)2][Cd(5-iipa)2]H2O}n (3),[Ag2(5-iipa)(bbi)0.5]n(4),{[Ag(5-iipa)]·[Ag(bpa)]}n(5),[Ag4(5-iipa)2(p-bix)2]n(6),[Zn2(5-iipa)2(bpa)1.5·0.5(bpa)]n (7),[Zn2(5-iipa)2(bpp)2·H2O]n (8)。我们对这八种聚合物进行了元素分析,红外光谱,X-射线单晶衍射分析,粉末X-射线衍射(PXRD)以及热重分析等表征。配体5-iipa有多种不同的配位模式,另外碘原子和氧原子的存在,很容易形成卤键或者与金属产生弱作用,我们得到了八个具有不同特点的结构。配合物1显示出一个独特的主客体结构,通过O…I作用形成有孔洞的双层主体框架,客体填充在主体框架中并通过Ag…O弱作用和静电作用与主体相连形成三维超分子结构。配合物2是一个很少见的二重穿插结构,结构可以简化成一个(2,3,4)连接的拓扑图,其Schlafli拓扑符号为(122·16)(12)(42·6.122·14)(42·6·83)2(42·6)(8)。3是一个杂金属层结构,层与层之间通过Ag…I作用扩展成三维超分子结构。4展示了一个二维结构,并通过O…I作用扩展成了三维超分子结构。在5中,5-iipa与Ag(Ⅰ)形成一维链,通过O…I作用扩展成二维层,又通过Ag…O作用与(Ag-bpa)n链形成三维超分子结构。在6中,层与层之间通过[Ag2.5(p-bix)4]单元连接起来形成三维结构。配合物7是双层结构,通过I…π作用扩展成的三维超分子结构。8是由(Zn-5-iipa)n链和不同手型的(Zn-bpp)n链组成的层状结构,又通过I…π作用扩展成的三维超分子结构。