【摘 要】
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电解质溶液热力学是溶液理论的重要组成部分,许多工业过程和自然过程都需要电解质溶液的热力学平衡信息。电解质在一定温度、浓度溶剂中的活度系数是电解质溶液热力学研究的
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电解质溶液热力学是溶液理论的重要组成部分,许多工业过程和自然过程都需要电解质溶液的热力学平衡信息。电解质在一定温度、浓度溶剂中的活度系数是电解质溶液热力学研究的重要参数,它集中反映了在指定溶剂中离子与溶剂分子之间的相互作用,是一个反映溶液微观性质的宏观热力学参量。同时,电解质溶液活度也是化工热力学的一个重要研究参数,在生物工程、海洋化学、环境保护及湿法冶金等诸多领域有着广泛的应用价值。因此对于电解质溶液活度系数及其热力学平衡的研究日显迫切。本文首先扼要阐述了电解质溶液基本理论,并在已有较成熟的理论模型基础上,建立了电解质溶液电导率和凝固点与溶液活度及活度系数的相关计算模型,为后续工作奠定理论基础。论文通过电导率、凝固点降低两种不同的活度测量方法实测了脉冲电场对KCl溶液活度的影响,得出一致性规律,发现当对溶液施加脉冲电场时,溶液的电导率及凝固点均发生变化。通过建立的理论模型得出脉冲电场使KCl溶液的活度或活度系数变大,并发现这种变化与溶液浓度、脉冲时间及脉冲参数(电压、频率)等因素有关。实验表明,随着溶液浓度的降低,脉冲时间延长,脉冲参数的增大,脉冲电场对KCl溶液的活度影响也逐渐增强。溶液的微观结构决定宏观性质,宏观性质中活度及活度系数的改变亦是液态微观结构的表征。作者认为脉冲电场对溶液离子络合结构有影响,使溶液原有的络合离子结构发生改变,增大了溶液的有效离子浓度,改变了溶液的活度与活度系数。同时,正是由于有效离子浓度的增大,提高了溶液的电导率。应用电迁移理论,脉冲电场促使凝结晶核的长大,从而提高了溶液的凝固点。
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