杯[4]芳烃功能化界面构建及对生物分子的手性识别性能的研究

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手性物质在生物体内极为常见,如氨基酸、蛋白质、DNA、糖类等。生命体中不同手性的同一物质可能表现为截然不同的生理活性。所以对于手性的探索一直是人们研究的热点。随着人们对手性研究的深入,发现手性不同程度的制约着生命活动,对手性的忽视会给生命安全带来很大的威胁。近年来,对手性分子的研究领域主要集中在溶液中进行手性分子识别,对构筑功能化界面对手性分子的影响的研究较少。本文前两章基于手性对映识别的的基本原理,结合超分子化合物易于衍生具有空腔包结的特性,以杯[4]芳烃为分子骨架,设计合成了一系列在上缘衍生手性基团,下缘衍生与Au具有配位作用的炔基的功能化杯[4]芳烃。本文的第三章是在前两章研究的基础上,证明了功能化手性界面对生物分子的影响。利用柱芳烃与手性紫精类衍生物的相互作用,用手性紫精诱导出非手性柱芳烃的手性螺旋结构。本论文的具体内容如下:第一,根据葡萄糖的结构和构型,设计R-扁桃酸酰肼杯芳烃分子(R-C4);并利用分子组装(炔键-Au)的原理成功获得了功能化杯芳烃的金界面(R-C4 SAMs);采用阻抗及接触角的双响应方法,检测其对L-葡萄糖的选择性识别;最后使用核磁及高斯模拟计算等方法研究了 R-扁桃酸酰肼杯芳烃与L-葡萄糖间的相互作用模型。第二,根据BSA的作用的结构特点,设计合成了手性氨基醇衍生的杯芳烃化合物(R-/S-AC4);并利用分子组装(炔键-Au)的原理成功的构建手性杯芳烃功能化的金界面(R-C4 SAMs);采用阻抗及浸润性的表征方法,实现对BSA的选择性吸附;并分析讨论了手性功能化金界面与BSA动态变化趋势。根据实验现象,推测BSA与手性界面的作用模型。最后,基于前两章对手性界面对生物分子的影响,那么我们能否利用手性分子的手性结构诱导出非手性分子手性信号呢?因此设计在紫精分子一端引入手性扁桃酸,另一端引入丙炔基的紫精手性衍生物,采用配位作用制备了 R-/S-p SAMs,将此手性界面对正丁基柱[6]芳烃的手性诱导,实验结果发现,圆二色谱表征了此手性界面对正丁基柱[6]芳烃的手性诱导。
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