γ-Al2O3负载型氯化铜基催化剂上乙烷氧氯化制氯乙烯

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本文以廉价的乙烷替代乙烯,在氯化铜基催化剂的催化作用下氧氯化制得氯乙烯,填补了国内在乙烷氧氯化制氯乙烯方面的空白。采用浸渍法合成了氯化铜-助剂体系催化剂,并对其进行了较深入、细致的研究,通过XRD、EPR、XPS、UV-vis、TEM、TG-DTA、EPR、催化剂表面构织分析和ICP 等技术对催化剂的结构等特征进行了表征,全面考察了乙烷氧氯化制氯乙烯的反应性能。经系列实验,选出最佳的催化剂组成、催化剂的制备条件和反应条件。在反应温度500℃,常压,催化剂1g,密度1000Kg/m3,V(C2H6):V(HCl):V(air)=1:3:5,空速2160h-1 的反应条件下:浸渍法制备的CuCl2-KCl-LaCl3/γ-Al2O3 催化剂(其中铜质量百分含量5%,钾质量百分含量6%,镧质量百分含量5%),乙烷转化率为97.5%,氯乙烯选择性52.8%。研究结果表明,乙烷氧氯化反应的活性中心是高度分散在载体表面的CuCl2,助剂氯化钾的加入提高了表面氯化铜的含量,而且氯化钾可以与氯化铜形成低熔点混合盐,使得氯化铜更容易释放出氯,从而提高了乙烷的转化率和氯乙烯的选择性。由于氯化铜在反应温度下极易挥发,使催化剂失活,氯化钾和氯化镧的加入有效的提高了氯化铜的稳定性,上述浸渍法制备的催化剂经100h 寿命考察,对乙烷氧氯化的催化性能仍然无明显下降。这些研究结果在国内至今未见文献报道。
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