用于电致发光的最重要的金属配合物是荧光发射的三-（8-羟基喹啉）-铝和磷光发射的三-（2-苯基吡啶）-铱（Ir（ppy）₃）。对它们电子能级结构与光谱性质的理论研究对于深入认识它们的发光本质,进一步设计、合成、发展高性能材料具有重要意义。在本文中,对上述两种发光配合物及衍生物的发光性质、基态电子结构,特别是吸推电子效应的影响进行了系统的理论研究。同时还对另一种重要的磷光发射的金属铂配合物的基态、激发态电子结构和发光性质进行了理论研究,主要结果如下:1、运用Gaussian03量子化学程序包,采用DFT B3LYP/6-31G方法,对三（8-羟基喹啉）铝（Alq3）及其氟代衍生物的电子结构与电子光谱进行了研究。Alq3电子由高占据轨道跃迁到低非占据轨道过程中,LLCT为主要跃迁形式。在配体的苯酚环上引入F原子可使配合物的前线轨道能级降低,其降低程度及对LUMO-HOMO能隙的影响与F所连的位置有关。在配体的吡啶环的4位引入取代基也可调控配合物前线轨道能级和LUMO-HOMO能隙,使配合物的吸收和发射光谱发生改变。2、运用Gaussian98量子化学程序包,采用DFT B3LYP/LanL2dz方法,对三-（2-苯基吡啶）-铱（Ir（ppy）₃）及其衍生物的结构与电子光谱进行了研究。Ir（ppy）3与发光有关的低能吸收被指认是MLCT [d （Ir）→π^* （ppy）]和LLCT[π（phenyl）→π* （ppy）]的混合跃迁。吸电子基-CN能够降低LUMO能级和HOMO-LUMO能隙,使吸收和发射光谱红移,斥电子基-OCH₃升高了LUMO能级,但对HOMO-LUMO能隙以及吸收和发射光谱影响很小。