手性RAFT试剂——带薄荷基的二硫代酯的合成及聚合反应研究

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活性自由基聚合方法的研究在近十年获得了长足发展,最近提出的可逆加成一断裂链转移(RAFT)“活性”/可控自由基聚合,集自由基聚合与活性聚合方法的优势于一体,既可象自由基聚合那样进行本体、溶液、悬浮、乳液聚合,又可合成具有指定结构的聚合物,而且其聚合实施条件与传统自由基聚合相似,另外单体使用面十分广泛,因此具有十分广泛的前景,引起了很多高分子化学研究者的关注。在其首次报道后的短短几年时间内RAFT“活性”/可控自由基聚合技术已经得到了很大的发展。但是,利用手性RAFT试剂,进行不对称RAFT聚合至今还未报道。合成特定结构的手性RAFT试剂,对不对称RAFT聚合进行研究,具有重要意义。为此我们合成了几种具有代表性带薄荷基的手性二硫代酯作为链转移剂,并对其在TrMA、PDBSMA螺旋聚合中应用做了初步研究。本文用两种方法合成了两个系列的手性二硫代酯,第一种方法是利用硫醇与酸在P4S10作用下可形成二硫代酯。用该方法合成了双硫代薄荷基甲酸薄荷基酯、双硫代苯甲酸薄荷基酯和双硫代苯乙酸薄荷基酯三种不同结构的手性二硫代酯。另一种方法是格氏试剂与溴代物反应生成二硫代酯。用该方法合成了2-二硫代苯甲酸基丙酸薄荷醇酯和3R-甲基-2-二硫代苯甲酸基丁酸乙酯。此外,还应用其中的两种二硫代酯——双硫代薄荷基甲酸薄荷基酯和双硫代苯甲酸薄荷基酯,对单体TrMA和PDBSMA的不对称RAFt聚合做了初步研究。
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