高级氧化法降解水中甲基叔丁基醚的研究

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本研究建立了水体中微量MTBE静态顶空—气相色谱的快速分析方法。其中,高浓度标准曲线回归方程为y=2481x+1665,检出限及测定下限分别为O.13mg/L和0.52mg/L,6次测定相对标准偏差小于3%,加标回收率为92.7%-104.9%;低浓度标准曲线回归方程为y=4.0015x+128.42,检出限0.69μg/L,测定下限2.77μg/L,6次测定相对标准偏差小于10.4%,加标回收率80.2%-104%。通过采用自制光化学反应装置,研究了UV/H2O2和UV/H2O2/O3法对MTBE废水的处理,得出二种方法处理MTBE废水的最佳处理条件,前者为pH=9,反应温度30℃,反应时间50mmin,6%双氧水用量1mL,因素影响的主次顺序为:H202用量>pH值>温度T>反应时间t。后者为臭氧浓度=1.86mg/h、双氧水投加量0.5mL、温度25℃、pH=11,因素影响的主次顺序为:pH值>温度>H202用量>臭氧。两种方法在降解过程中CODCr的降解率始终要低于MTBE的降解率,说明反应过程中均生成了其他一些中间产物且难于降解,影响了CODCr的变化。其次,研究了UV/H2O2和UV/H2O2/O3方法降解甲基叔丁基醚的反应动力学,得出两种方法对MTBE的降解均符合一级反应动力学,且UV/H2O2/O3的降解速率常数要明显高于UV/H2O2对MTBE的降解常数。另外,分别建立了在各自体系中,初始浓度、双氧水投加量、pH值、温度、臭氧浓度等影响因素与表观反应速率常数的关系曲线。求得两者的Arrhenius表观活化能分别为26.4kJ/moL和29.3kJ/moL,均低于一般反应化学的活化能。其次,在以上基础上建立了UV/H2O2和UV/H2O2/O3反应动力学模型,在一定范围内,二种模型均可以很好的对各自体系进行反应动力学预测,之后对降解机理进行了研究,得出UV/H2O2的主要降解中间产物为甲酸叔丁酯、叔丁醇和丙酮,UV/H2O2/O3的为甲酸叔丁酯、叔丁醇、丙酮和乙酸甲酯。最后通过对比分析得出,UV/H2O2/O3体系对MTBE的降解效果、矿化度等方面要比UV/H2O2体系的更高,更彻底。最后,采用UV/H2O2/O3法对含有MTBE的实际水样进行了降解研究,当降解到30min时,均己达到检不出水平,符合EPA标准。降解进行到50min时,CODCr浓度均降到20mg/L以下,达到国标地表水环境质量标准GB3838-2002三类标准,为该方法的实际应用奠定了基础。
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