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氢气是一种超清洁能源,其燃烧热值高、无污染,预期在未来的能源消耗结构中将占据主导地位。TiO2是一种在紫外光下具有较好光催化产氢活性的半导体催化材料,通过元素掺杂和材料复合等手段对Ti02进行改性,其光催化活性可扩展到可见光范围。在本文中,我们采用水热法合成了纳米颗粒型二氧化钛TiO2-NP,引入La、Co、Zr、Ni、Fe、N或S杂原子对其进行了改性;采用表面活性剂自主装法合成了介孔二氧化钛前驱体,经焙烧后获得了具有良好光化学活性的m-TiO2,并优化了其合成条件和反应条件;在此基础上,引入La和N合成了对可见光有响应的La-m-TiO2和N-m-TiO2样品。此外,我们还尝试采用水热法制备了石墨烯/--氧化钛复合型材料rGO/m-TiO2,并对其光催化制氢性能进行了评价,研究结果表明:(1)采用水热法合成了纳米二氧化钛TiO2-NP及掺杂型纳米二氧化钛M-TiO2-NP和X-TiO2-NP系列样品。当La掺杂量(nLa/nTiO2)为0.01时,La-TiO2-NP样品在紫外光下的产氢活性可达3.85 L.g-1h-1,较TiO2-NP提高了20.3%;在可见光下的产氢活性为182mL·g-1h-1当S掺杂量(ns/nTiO2)为0.05时,S-TiO2-NP样品在紫外光下的产氢活性可达3.90 L·g-1h-1;可见光条件下的产氢活性达168 mL·g-1h-1。(2)合成了介孔二氧化钛前驱体,经450℃焙烧后获得了具有光催化活性结构的m-TiO2样品。当m-TiO2样品用量为0.4g/L,甲醇浓度为20%,Pt负载量为0.5-0.7wt%时,其在紫外光下的产氢活性最高,达3.80 L.g-1h-,寿命长达20 h,是P25的1.54倍,总产氢量提高了4.7%。以介孔二氧化钛前驱体合成的La-m-TiO2和N-m-TiO2系列样品,紫外光下,当掺杂量(nLa/nTiO2)为0.01的La-m-TiO2的产氢活性达4.45 L·g-lh-1,掺杂量(nN/nTiO2)为4的N-m-TiO2样品达4.50 L.g-1h-1,较未掺杂样品分别提高了17%和18%。在可见光下,La-m-TiO2(nLa/nTiO2=0.01)和N-m-TiO2(nN/nTiO2=4)的产氢活性分别达137 mL.g-1h-1和164mL·g-1h-1。(3)采用水热法合成的rGO/m-TiO2样品,当石墨烯量(nTGO/nTiO2)为0.01时,样品在紫外光下的产氢活性为5.40L·g-1h-1,较未复合样品提高了42%;在可见光条件下,其产氢活性最高达196mL·g-1h-1。