在寒冷地区，混凝土抗冻融性不足是造成耐久性破坏的主要原因，特别是在接触水又受冻的环境下的混凝土要求具有较高的抗冻融性，研究混凝土材料的抗冻融性问题是解决混凝土耐久性问题的一个重要方面。国内外众多学者在混凝土的抗冻融性能方面，从宏观到微观均做了大量的研究，取得很多成果，但对于细观的孔结构与宏观的抗冻融性能之间的关系研究较少。本文主要通过对不同的外掺材料(掺复合矿物掺合料、掺引气剂及双掺矿物掺合料和引气剂)、不同的强度等级(C20、C30、C40、C50)的混凝土进行冻融循环试验，测出其相应冻融循环次数时的相对动弹模量和重量损失率，判断其抗冻融性，并用压汞法测定了硬化混凝土水泥石的孔结构体系参数，包括总孔隙率、最可几孔径及平均半径等，分析不同外掺材料、不同水胶比对混凝土孔结构与抗冻融性的影响，并对两者之间关系进行了探讨，得到以下结论：对于不掺引气剂的混凝土，其抗冻融性随着材料孔隙率的降低、比表面积的增大、平均孔径的减小而增强，并随其内部小于50nm的小孔径孔所占比例增大、孔径大于100nm的孔占总孔体积的比例减小而增强，基准混凝土的抗冻融指数是关于水泥石总孔隙率的线性函数、是关于水泥石最可几孔孔径的指数函数，掺矿物掺合料混凝土的抗冻融指数是关于水泥石总孔隙率的对数函数、是关于水泥石最可几孔孔径的指数函数；对于掺入引气剂的混凝土，在此设计含气量范围内，其抗冻融性随着材料孔隙率、孔隙比表面积的增大但平均孔径的降低而提高，并随其内部小于50nm的小孔径孔所占比例增大而增强；在混凝土中掺入矿物掺和料、引气剂及双掺矿物掺合料和引气剂时，均能改善混凝土的抗冻性，其双掺时作用最明显，只掺引气剂时效果较好，而只掺矿物掺和料也会改善混凝土的抗冻融性，但作用没有其它两种情况的好。