ZSM-11及其他十元环分子筛在苯和甲醇烷基化中的应用

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利用苯甲醇烷基化反应,既能够解决苯对环境的污染和甲醇资源过剩的问题,又能够生产出高附加值的二甲苯。本论文考查了多种十元环分子筛尤其是多级孔ZSM-11在苯甲醇烷基化中的应用,并探讨了晶种在ZSM-11分子筛合成过程中的作用。首先,对比其他微孔分子筛,MCM-56因为其独特的蜂窝状结构而具有较大的比表面积和孔体积,使得苯的转化率达到52.5%,TX的总选择性高达91.3%;相比于ZSM-5和ZSM-5/11共晶,苯、甲苯、二甲苯和三甲苯在ZSM-11分子筛的直型交叉孔道中所受的扩散限制较小,因而ZSM-11分子筛具有较高的苯转化率和二甲苯选择性,同时也具有较高的C9选择性。其次,利用溶剂挥发-水热合成法,通过优化合成条件得到多级孔ZSM-11分子筛,提高了分子筛的比表面积和孔体积,改善了由于微孔而导致的扩散限制。通过改变硅铝比,发现在Si/A1=30~180的范围内,随着硅铝比的增加,分子筛的比表面积、孔体积和外比表面积都逐渐增加;强酸量保持不变的情况下,总酸量、中强酸量和弱酸量都随着硅铝比的增加而减小;苯的转化率、二甲苯的选择性随着硅铝比的增加而增加,而甲苯的选择性则降低;并且随着硅铝比的增加,分子筛的稳定性也提高。当Si/Al=180时,合成的多级孔ZSM-11在150 h内仍保持着62.4%的苯转化率,二甲苯的选择性也保持在38.9%左右。最后,通过在多级孔ZSM-11的合成过程中加入晶种,使晶化时间由3 d降为1 d,但是并不改变分子筛的性能;通过晶种添加减少了模板剂的使用,发现随着加入晶种含量的增加,得到的分子筛的粒径变小。
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