溶剂抽提对兖州煤性质及高温快速液化反应性的影响

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本文以兖州煤及其经四氢呋喃抽提处理后得到的抽余煤为研究对象,通过多种分析手段及高温快速液化实验研究了溶剂抽提对煤自身性质及其高温快速液化反应性的影响。得到如下主要结论:1.通过热重分析,对原煤及抽余煤的的热解行为进行了研究,得到了一系列原煤与抽余煤的热解参数。研究结果表明:经四氢呋喃抽提后,由于煤中的部分化学键被削弱,煤的活泼热分解区间变宽。溶剂抽提未使煤的主体结构遭到破坏,抽余煤和原煤的最大失重速率温度基本未变,均在440℃附近。通过对煤热解过程的分析建立了两种煤样的热解动力学方程,并通过对煤热解反应三个温度段活化能的计算,发现抽余煤的活化能均略低于原煤。2.利用扫描电镜(SEM)、氮吸附-脱附分析(BET)和红外分析(IR)对经四氢呋喃抽提后所得抽余煤的结构变化进行了研究。结果表明:经溶剂抽提后,抽余煤的结构发生一定程度的变化。由N2吸附—脱附分析发现,其孔径明显变大,由微孔变为介孔;比表面积变小。由扫描电镜分析发现,抽余煤的分子网络结构变得疏松多孔。由红外光谱分析可知,煤中的主要官能团并未发生实质性的改变,煤的主体结构基本未变,该结果与煤的热重分析是一致的。3.通过高温快速液化实验考察了抽余煤的高温快速液化性质及煤中低分子化合物对煤高温快速液化的影响。结果表明:在四氢萘为溶剂时,抽余煤的液化转化率(Conv.1)匕原煤的液化转化率略有提高。说明经溶剂抽提后,煤的分子网络结构变得疏松多孔,孔由微孔变为介孔,更加有利于液化反应中的溶剂供氢与活性氢传递。在无外界氢源条件下,抽余煤的转化率(Conv.1)较原煤低了11%。说明低分子化合物在煤的高温快速液化过程中确实起到提供活性氢的作用,但与优秀供氢溶剂相比作用极其有限。在无外界氢源的条件下,回填煤的高温快速液化转化率较之原煤低了8.45%。说明回填效果不好,回填的低分子化合物没有起到供氢作用。进一步分析得出,低分子化合物只有在特定位置才能起到供氢的作用。4.考察了反应条件对抽余煤的高温快速液化的影响。结果表明:反应气氛、反应时间、反应压力、溶煤比、催化剂、抽提溶剂以及抽提时间等工艺条件都会对抽余煤的高温快速液化反应产生一定程度的影响,获得了一系列有价值的结论。
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