基于LDH/C复合前体设计合成高分散镍基催化剂及性能研究

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催化加氢反应是非常重要的有机催化反应,主要生成产物和水,一般不会伴随其他副产物。其重要性在于此反应属于绿色的化学反应,具有原子经济性,反应条件温和,设备通用,生产率高。水滑石具有很多特殊而优异的性质,作为催化剂材料的基础材料有两个方面的结构特点:第一,层板可调变的活性组分的含量和种类,可满足催化剂材料制备可控的要求;第二,层板上的活性组分均匀分布,使得焙烧后产物具有高度分散性,制备的催化剂材料结构规整,收率高。本论文以水滑石作为前驱体并结合其结构特点:一方面设计利用具有催化效果的层板金属阳离子,改变层间阴离子组成,引入助催化元素,实现了催化剂的新制备方法;另一方面利用层板上均匀分布的活性组分,自还原焙烧后具有高分散性等优点,使得催化剂形貌规整,收率高。结合XRD、FT-IR、HTXRD、BET、TPR、XPS、HRTEM和EMAX等分析测试手段,得到了规律性有系统的结论。(1)结合LDH层间的阴离子具有可交换的特性,将硼酸根用共沉淀法插层到含有催化活性Ni的水滑石层板中,利用水热法制备出水滑石覆碳前体(LDH-BO3/C)。此催化剂在氮气气氛下还原,最佳还原温度500℃得到硼镍复合纳米催化剂。实验发现催化剂的活性位含量和掺杂入B的量对催化效果有较大影响,适量的B的含量有助于改善镍基催化剂的分散性,并使催化剂颗粒尺寸较小,分布均一,在催化加氢脱氯氯苯的反应中表现出优越的催化性能,实现了镍基催化剂的高效利用。(2)将磷酸根用离子交换法插层到含有催化活性Ni的水滑石层板中,通过水热法来制备水滑石覆碳前体(LDH-PO4/C),此催化剂在氮气气氛下还原,最佳还原温度600℃可以得到磷镍复合纳米催化剂。实验结果表明,加入适量的P可以改善镍基催化剂的形貌,对肉桂醛加氢的选择性提升,但当P大量增加时会使催化剂形成核壳结构,使选择性加氢性能有一定程度下降。
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