溶剂调控的可见光敏化串联构筑C(sp~2)-C(sp~3)/C(sp~3)-O键反应的研究

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现有合成烷基化咪唑并[1,2-a]吡啶的方法存在反应条件苛刻、底物预活化、合成效率低等问题。试剂调控的化学多样性合成作为一种高效地制备结构多样性化合物的有效策略已被广泛应用。通过使用溶剂调控多样性合成手段,本论文开发了一种绿色、高效的光敏化串联构筑C(sp2)-C(sp3)/C(sp3)-O键。主要研究内容如下:1.以2-芳基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物与溴代丙二酸二乙酯为反应底物,通过溶剂调控多样性合成策略,在光诱导下获得了一系列C3-烷基化咪唑并[1,2-a]吡啶化合物(Scheme 1)。2.通过对照实验、循环伏安和光谱分析,对机理进行了系统地研究。结果表明:该反应经历了自由基历程。反应中生成的咪唑并[1,2-a]吡啶丙二酸酯既是产物,同时也是咪唑并[1,2-a]吡啶羟烷基化和烷氧烷基化产物的主要中间体。更重要的是,光催化剂对咪唑并[1,2-a]吡啶起氧化剂作用,对溴代丙二酸二乙酯起还原剂作用。
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