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多金属氧酸盐，由于具有多样的结构和优良的理化性质而备受关注。经过多年研究发现，由于多酸的特殊性质及可以作为万能构筑块，使得其具有十分广阔丰富的应用前景，例如在材料化学、催化化学、磁化学、电化学、生物医药化学、光化学等方面都受到了青睐。本文利用水热以及混合溶剂热合成技术，通过调节反应条件和改变反应原料合成了15种新型基于Keggin结构的配位聚合物，采用单晶X-射线分析、元素分析、IR、TG、EPR、粉末XRD对化合物进行了结构表征，并对部分化合物进行了催化和吸附性质的初步研究。本论文主要包括以下三个方面的内容: 1、采用咪唑衍生物为有机配体，用中温水热法合成了4种新型的基于经典Keggin多酸结构的配位聚合物[Ni(C17H20N4)4][H5PMoⅥ8VⅣ4O40(VⅣO)2]·8H2O(1)、(C29H36N4)2CuⅡ[H2SiW12O40]·5H2O(2)、(C21H24N6)2CuⅠ2(H2SiW12O40)(3)和[(C7H8N4)4Cu4][(C3H3N2)Cu(PMo12O40)]· CH3CH2O· H2O(4)。化合物(1)是以1,3-二咪唑基甲基-2，4，6-三甲基苯为配体合成的具有双帽Keggin结构的一维链状结构，其中[H5PMoⅥ8VⅣ4O40(VⅣO)2]2+被限制在鞍型凹槽当中;化合物(2)是以1,4-二咪唑基亚甲基-2，3，5，6-四甲基苯为配体的零维化合物;化合物(3)是以1,3，5-三咪唑基亚甲基-2，4，6-三甲基苯为配体的一维链状结构，Keggin结构的阴离子填充在链之间;化合物(4)是以二（1-咪唑基）甲烷为配体合成的具有八元Cu簇的U型零维环状结构，其中Keggin结构阴离子以及乙醇填充在环之间，通过氢键稳定整个结构。苯乙烯氧化实验表明化合物(1)具有良好的催化活性，转化率很高，而且对苯甲醛的选择性较好，是一种优良的催化剂。 2、采用1，2，4-三氮唑为刚性三齿配体，采用中温水热法成功合成了7种基于经典Keggin多酸结构的配位聚合物:[C2N3H2]8Cu12Cl2[HPW12O40](5)、[C2N3H2]8Cu12Cl[PMo12O40](6)以及[C2N3H2]8Ag12Cl[PW12O40](11)同构，是具有八元环状结构的二维层状化合物;[(C2N3H2)8Cu12(SiW12O40)]·2H2O(7)和[(C2N3H2)8Cu12(PMo12O40)]·2H2O(8)同构，是具有九元环状结构的二维层状化合物;[(C2N3H3)3Cu3(PW12O40)]·3H2O(9)中有零维椅型环，其中Keggin型阴离子作为非配位客体分子填充在椅型的六元环空腔中;{[C2N3H2]8Ag12[C2H6O]}[SiW12O40](10)具有由三种不同Ag环构成的Z字型的二维平面结构。三阶非线性测试表明化合物(5)具有良好的双光子吸收，有望成为一种新型优良的非线性光学材料。乙烯吸附实验表明，化合物(5)和(7)具有一定的乙烯吸附性能。 3、采用吡嗪为刚性二齿配体，采用中温水热法成功合成了4种基于经典Keggin结构的配位聚合物:[C4N2H4]3Cu3[PW12O40](12)和[C4N2H4]3Cu3[PW12O40]·3H2O(15)具有一维直链结构;{[C4N2H4]12Cl2CU10[SiW12O40]}[SiW12O40]·2H2O(13)中有由Cu和吡嗪连接形成的二维层状结构，两个相邻层由Cl连接形成双层，Keggin结构阴离子连接了相邻的双层形成了空间的三维结构;{[C3N2H4]2[C4N2H4]9Cu8[SiW12O40]}[SiW12O40]·4H2O(14)中有由十个Cu以及十个吡嗪构成的波浪形十元环梯形链，Keggin结构阴离子填充在每个梯形链的上下方向。乙烯吸附实验表明，化合物(12)-(15)均具有乙烯吸附性质，其中化合物(14)在测试终点具有最大的乙烯吸附量。