论文部分内容阅读
聚丙烯腈基(PAN)碳纤维是一种具有高强、高模、耐高温、耐腐蚀等一系列优异性能的原材料,是碳纤维中用途最广泛、发展前景最好的一种。近十年来,我国聚丙烯腈基碳纤维工业迅猛发展,但性能一直落后于先进世界水平,其中一个关键因素是国内生产的原丝性能不过关。专家们认为通过溶液共混的方法来改性PAN原丝是提高碳纤维性能的一种有效手段。聚丙二醇(PPG)是一种无毒无害的含有羟基的大分子化合物。本论文利用聚丙二醇(PPG)与PAN进行溶液共混,以调控纤维致密性,减少纤维内部孔洞,提高碳纤维的力学性能。本论文主要开展了以下几个方面的研究工作:1、采用溶液共混法制备了PAN/PPG复合溶液,并对溶液的静态和动态流变特性进行测试和分析。静态流变实验结果表明,PAN/PPG复合溶液呈现非牛顿型切力变稀现象。在一定浓度和剪切速率下,随着PPG含量增加,原液体系的粘度降低,粘流活化能增大,非牛顿指数变大,结构粘度指数变小;动态流变实验结果表明,动态流变曲线与静态流动曲线相似。随着温度的提高或PAN固含量的降低,复数粘度下降。同时,复数粘度还都随着角频率的增大或PPG含量的增加而下降。随着PAN原液体系温度的提高或加入PPG,储能模量(G′)和损耗模量(G″)的交点向较高的角频率方向移动,说明在同样的角频率下原液倾向于保持流动状态。这些结果对后续的纺丝成型具有很好的指导意义。2、采用干湿法纺制了聚丙烯腈初生纤维和原丝,通过光学显微镜、XRD、FTIR、TGA和力学性能测试对初生纤维和原丝的结构、形态和性能进行了研究。结果表明,适量添加PPG有助于初生纤维截面成圆形,同时还有利于提高初生纤维和原丝的结晶度;原丝中3442cm-1附近的O-H伸缩振动峰变的更强并向低波区移动,表明PPG与PAN之间可以形成氢键;PPG的加入对PAN纤维的热性能影响不大,尚不足使放热峰有效宽化,但可以改善原丝的力学性能。总体来说,PPG的添加量为2wt%时,纤维综合性能最好。3、对2wt%PPG改性后的原丝和未改性的原丝进行了预氧化和碳化处理,并利用SEM、FTIR、TGA、元素分析仪和力学性能测试对所得预氧丝和碳丝的形貌、结构和性能进行了探讨。结果表明,改性后的预氧丝比未改性的预氧丝表面更均匀、致密,同时还减少纤维中的孔洞,获得内部均匀的碳丝;随着预氧化温度的升高,预氧丝中C≡N、C-H等基团含量不断减少;同时,环化结构的吸收峰增强;无论是否添加PPG改性,PAN纤维在预氧化阶段C、H、N的含量都略有减低,而O元素含量则大幅提高;预氧丝的热性能基本相同;但适量加入PPG后,提高了预氧丝和碳丝的力学性能。