分子组装是化学合成外创造新物质和新材料的重要手段,实现可控分子组装体系的构建及其功能化需对组装过程物理化学机制有深刻理解。分子组装体系中基元种类多、结构复杂,领域内研究者缺乏适合分子组装的原位、高分辨表征手段。组装过程动力学及组装机理的研究成为该领域的难题和发展瓶颈。虽然针对常规化学体系的动力学研究已较为成熟,但难以满足分子组装动力学研究需要。针对目前分子组装动力学表征面临的挑战和瓶颈,本论文从传统表征手段的联用和新表征手段的开发两方面开展工作,一方面联用高效液相色谱和手性光谱、核磁、质谱等表征方法,着重于对体系描述方法的构建;另一方面采用微流控核磁系统实现原位、高分辨表征分子组装体系并验证其可行性。第一部分工作构建了基于三聚茚的面方向性八面体笼状体系,首次定量研究了分子组装中的手性放大效应。体系通过可逆动态共价亚胺键与手性和非手性混合顶点构筑,高效液相色谱将体系内所有组分进行手性拆分,并对所有异构体进行核磁和手性光谱表征,得到其结构和手性调控信息。通过分析发现在有限组装体中单个手性基元即可控制其他非手性基元,进一步建立数学模型对有限组装体中手性放大现象进行定量描述。第二部分工作搭建了基于PMMA微流控芯片和双微带线微型线圈的微流控核磁系统,并采用此技术首次实现原位、高分辨、秒级分子组装动力学过程的表征。首先详细介绍了系统搭建流程和芯片设计原则,阐述了其技术优势和现存问题。其次采用此技术表征了基于葫芦脲和紫精的轮烷体系主客体交换过程和基于有机羧酸-酸酐转化的耗散体系分相过程动力学,分别讨论了它们的动力学特征,从多方面验证了微流控核磁技术在表征分子组装过程的通用性和可靠性。