铁—粉煤灰填料对硝基甲苯类化合物的还原及产物降解

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硝基甲苯类物质是常见的化工原料,具有“三致”毒性,硝基的存在使得其难以降解。硝基甲苯类废水具有毒性大、浓度高、颜色深、成分复杂等特点。零价铁可以将硝基甲苯类还原成易于微生物降解的甲苯胺类物质,降低了硝基甲苯的毒性,增加了其可生化性。但零价铁易腐蚀和板结,造成反应的接触面积减少,反应还原效率下降。为了减少铁的损失和提高还原效率,本文利用铁、粉煤灰和高岭土制成新型填料,将硝基甲苯类还原转化成甲苯胺类物质。考察反应条件对铁-粉煤灰填料还原效果的影响,对Fe、Fe/Cu双金属体系、铁-活性炭填料和铁-粉煤灰填料的还原效果进行对比。之后利用驯化的耐盐活性污泥将甲苯胺类完全降解,考察实验条件对甲苯胺降解的影响,通过高通量测序技术考察活性污泥驯化前后菌群数量及种类的变化。实验结果如下:铁-粉煤灰填料还原硝基甲苯类的反应符合准一级动力学模型,硝基甲苯类物质的还原转化产物为甲苯胺类物质。低pH、低硝基甲苯浓度、高填料投加量有利于还原反应的进行。在同一还原体系中,2-硝基甲苯和4-硝基甲苯存在明显竞争,二者被还原转化的先后顺序为4-硝基甲苯>2-硝基甲苯。为了解决混合硝基甲苯类废水还原效率低的问题,需保持混合废水还原过程中低pH条件。进一步将此填料与Fe、Fe/Cu的双金属体系及铁-活性炭填料进行对比。结果表明铁-粉煤灰填料长期反应的还原转化效果稳定,反应40天后还原转化效率仍在50%左右,且具有不易板结、利用效率高等优势。铁-粉煤灰填料在制造成本和废弃物利用方面具有较大优势。SEM-EDS和XRD分析结果表明,反应前后铁-粉煤灰填料的外观形态和成分发生较大变化。反应前填料中铁表面比较纯净、光滑;反应40天后,铁颗粒团聚在一起,表面粗糙且出现明显的絮状凹坑。EDS分析表明随着反应进行Fe含量明显降低,而C含量稍微增加,O含量明显升高,XRD分析表明反应后生成氧化物FeO(OH)。驯化后的活性污泥能够将含盐量在3%以下的初始浓度为782 mg/L的对甲苯胺废水完全降解。pH、盐度、污泥浓度和对甲苯胺的浓度是影响对甲苯胺降解的主要因素。利用高通量测序技术对驯化不同阶段的污泥样品分析,驯化前后污泥菌群的丰富度逐渐降低,耐盐优势菌种逐渐凸显。在门水平上Proteobacteria和Bacteroidetes这两类耐盐门占主要优势;在纲水平上Gammaproteobacteria 、Flavobacteriia和Betaproteobacteria占主导地位;在属水平上Chryseobacterium和Sphingobacterium所占百分比最多;在基因水平上Membrane Transport基因所占比重较大。
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