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本论文采用光引发聚合方法研究了甲基丙烯酸正丁酯(n-BMA)的可控聚合,并利用1H-NMR手段研究了n-BMA与MPMP的溶液光共聚合组成及其共聚物的微观结构。通过深入系统地研究n-BMA可控光聚合的机理及其动力学规律,揭示了n-BMA在光聚合过程中的动力学行为。所得结论对于如何真正实现(甲基)丙烯酸酯单体的可控/“活性”自由基聚合具有重要的理论价值和参考意义。主要工作和结论如下: 一.选择好实验条件后,在室温条件下,以n-BMA为单体,Irgacure651为光引发剂研究了三种调控体系对n-BMA本体光聚合控制动力学的影响,并分别讨论了HTEMPO,PMP和PMP/HTEMPO在n-BMA本体光聚合体系中的控制作用。研究结果表明:对n-BMA光聚合体系,以PMP/HTEMPO为控制介质的调控体系是有效的,获得了良好的1n([M]0/[M])与时间、数均分子量与转化率之间的线性动力学关系,并且n-BMA均聚物的多分散性指数(PDI=Mw/Mn)随着转化率升高而始终保持在1.20~1.35之间。在高转化率下(>85%),该体系的多分散性系数(PDI)仍保持较低值,这表明PMP与HTEMPO的联合使用在n-BMA光聚合体系中具有明显的协同调控作用。当引发剂的质量分数为2.0wt%,PMP/HTEMPO的摩尔比为2.0,HTEMPO/引发剂的摩尔比为1∶1时,n-BMA光聚合体系具有更好的可控性。在转化率高达85%的情况下,其数均分子量随着转化率的增加仍然呈线性增长态势,且n-BMA均聚物的多分散性系数(PDI)最低可达到1.23。以HTEMPO为调控剂的体系,当引发剂的质量分数为2.5wt%,HTEMPO/Initiator摩尔比为1.1∶1时可以得到与PMP/HTEMPO体系类似的效果,但是HTEMPO调控得到的均聚物的多分散性指数比较高(PDI>1.4),不过它的数均分子量与转化率的关系基本上是成线性增长的。说明PMP/HTEMPO协同调控体系还是优于HTEMPO调控体系。而PMP原位生成氮氧自由基的调控体系,从得到的数均分子量与多分散性系数来看起不到调控的作用,数均分子量分布没有规律,多分散性系数也偏高,所以聚合过程是不可控的。 二.以苯为溶剂,进行n-BMA溶液光聚合,其他实验条件与本体聚合的基本一致。研究结果表明:对n-BMA溶液光聚合体系,以HTEMPO或PMP作为调控剂,都获得了良好的转化率与时间,1n([M]0/[M])与时间之间的线性关系,但聚合物的数均分子量与转