[P,O]配体/醋酸钯催化体系催化烯烃聚合的研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fugh824
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本文成功地设计与合成了一类[P,O]类配体,并以[P,O]类配体/Pd(OAc)2为催化体系对乙烯均聚、丙烯酸甲酯均聚及两者共聚进行了系统地研究。首先,成功合成了2个[P,O]类配体L1和L2。这类配体是先用一水合氢氧化锂与磺酸类化合物反应生成磺酸类锂盐,再使其与丁基锂反应,最后与二苯基氯化磷反应制得。L1、L2均通过1H NMR、31P NMR、IR和MS表征。然后,采用[P,O]类配体L1和L2与Pd(OAc)2组成的催化体系催化乙烯/丙烯酸甲酯共聚。通过改变聚合温度、聚合时间、聚合溶剂、配体结构、配体/Pd(OAc)2配比这些因素,研究了不同聚合条件对聚合物的影响。得到了催化乙烯/丙烯酸甲酯共聚的最佳聚合条件为:聚合温度T=100℃,聚合时间t=10 h,聚乙烯压力P=3 Mpa, L1/Pd(OAc)2=1:1,溶剂为10 mL二乙二醇二甲醚。用IR, 1H NMR, DSC, GPC测试手段对聚合物进行了表征,用’H NMR谱图积分的方法计算出了共聚物中乙烯含量,大约为:0.33%-2.54%。接着,采用[P,O]类配体L1和L2与Pd(OAc)2组成的催化体系催化乙烯和丙烯酸甲酯均聚,研究发现:在催化均聚时,配体L1比配体L2具有更高的催化活性;配体与醋酸钯的配比为1:1时更适合催化乙烯聚合,而当配比为2:1时更适合催化丙烯酸甲酯聚合。对所得聚合物进行了DSC、IR和GPC分析,结果表明所得丙烯酸甲酯聚合物是无定形态的。最后,尝试将[P,O]类配体L1和L2与trans-Ni和Pd(OAc)2络合,制备单配体[P,O]Ni、[P,O]Pd类配合物,并对其进行了MS表征,结果没有得到目标配合物,还需进一步探索。另外,在本课题组原有的基础上,制备了一种β-二酮单亚胺配体L3,并通过1H NMR对其亚胺前体和配体L3进行了表征。
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