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本论文以桥联双酚为辅助配体合成了一系列桥联双酚二价镱的配合物,并考察了这些配合物对外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合的催化行为。此外,还研究了配体中桥的结构及中心金属对rac-LA开环聚合的立体规整性的影响。主要研究结果如下:1.将H2L1a(C4H7OCH2N(CH2-2-OH-3-But-5-Me-C6H2)2), H2L2(C4H3OCH2N(CH2-2-OH-3-But-5-Me-C6H2)2)和H2L3a(CH3OCH2CH2N(CH2-2-OH-3-But-5-Me-C6H2)2)分别与Yb[N(SiMe3)2]2(TMEDA)按1:1摩尔比反应得到了三个二价镱的配合物L1aYb(TMEDA)(1),L2Yb(TMEDA)(2)和L3aYb(TMEDA)(3)。所有这些配合物都通过了1H NMR、13C NMR、元素分析和红外光谱的表征,并经X-ray单晶衍射仪测定了它们的晶体结构。2.考察了配合物1-3对rac-LA开环聚合的催化行为。配合物1-3可以在温和的条件下高效催化rac-LA的开环聚合,其中配合物1和3对催化rac-LA开环聚合显示出了高活性、高可控性及高立体选择性的特点,它们可用来合成分子量可控,分子量分布窄,高立体规整度的聚丙交酯。温度和溶剂可以明显影响这些配合物的催化行为。此外,还测定了配合物1和3催化rac-LA开环聚合反应的动力学曲线,探讨了二价镱配合物催化rac-LA开环聚合的机理。配合物2对催化rac-LA开环聚合的活性、可控性及立体选择性较差。3.考察了(Me2NCH2CH2N(CH2-2-OC6H2-3,5-But2)2)Yb(THF)2(4)、(C4H8N2[1,4-(2-O-3,5-di-tBu-C6H2CH2)2])2Yb2(5)、(C3H6N2[1,4-(2-O-3,5-di-tBu-C6H2CH2)2])Yb(DME)(THF)(6)、(BunN(CH2-2-OC6H2-3,5-But2)2)Yb(THF)3(7)和(CH3OCH2CH2N(CH2-2-OC6H2-3,5-But2)2)Yb(THF)2(8)对rac-LA开环聚合的催化行为。含不同桥结构的配合物4-7可在温和条件下催化rac-LA的开环聚合,与配合物1-3的催化能力比较,其催化活性顺序为1≈3≈4>5>6>2>7;所得聚合物的分子量分布Mw/Mn值大小顺序为4<3<1<5<2<7<6;所得聚合物的立体规整度顺序为3≈4≈1>2>7>6>5。配体中桥的结构对配合物催化行为的影响十分明显,在这7个配合物中配合物1,3和4的催化行为相近:它们都具有高活性,高可控性和高立体选择性的特点。配合物8的催化结果与配合物3的基本相同,表明配合物中的配位溶剂对聚合结果没有影响。4.将H2L1b(C4H7OCH2N(CH2-2-OH-3,5-But2-C6H2)2),与(C5H5)3Yb(THF)及4-甲基苯酚按1:1:1摩尔比反应得到了一个桥联双芳氧基三价镱的芳氧化物[C4H7OCH2N(CH2-2-OC6H2-3,5-But2)2Yb(OC6H4-4-CH3)]2(9)。该配合物通过了元素分析和红外光谱的表征,并经X-ray单晶衍射仪测定了它的晶体结构。5.考察了配合物9和(CH3OCH2CH2N(CH2-2-OC6H2-3,5-But2)2)Yb(OC6H3-2,6-iPr2)(THF)(10)对rac-LA开环聚合的催化行为。配合物9和10可以在温和条件下高活性,高立体选择性的催化rac-LA的开环聚合,其中配合物9可以催化rac-LA的活性可控聚合。结合文献,我们发现含[ONOO]型桥联双酚配体的配合物的立体选择性对中心金属的离子半径非常敏感。