本文采用热处理还原银盐原位引入银粒子的方法，成功制备了聚氨酯/天然石墨-纳米银（PU/C-Ag）导电复合薄膜，用两种不同的银源制备了PU/Ag复合薄膜，并通过透射电镜（TEM）、扫描电镜（SEM）观察了该复合薄膜的微观结构，用X射线衍射仪（XRD）跟踪了银的还原和银粒子的生长过程，探讨了加热温度和加热时间对银还原过程的影响，并研究了纳米银的生成和聚集对PU/C复合体系导电性能的影响。对PU/C和PU/C-Ag两种复合体系进行了比较，结果表明：PU/C-Ag的导电性要明显高于PU/C。这是因为银盐引入后，随着热处理的进行，银粒子不断的生成和聚集，并最终以纳米尺寸（约10nm）均匀分散在聚合物基体中。纳米银粒子在天然石墨粒子之间起到了桥梁的作用，改善了复合体系的导电通路，显著提高了复合体系的导电性。为了研究分子链柔顺性对银的迁移的影响，本文制备了PU/Ag和聚酰亚胺（PI）/Ag复合薄膜，通过比较二者的电阻，以及扫描电镜观察复合薄膜表面的粒子形貌，发现PU/Ag复合薄膜中的银粒子并没有迁移到复合薄膜的表面。这是由于PU的玻璃化转变温度（Tg）低，链段柔软，分子链紧密堆积，限制了银粒子的迁移运动。而PI因为分子链刚性较大，不容易紧密堆积，形成的银粒子可以沿链间自由体积迁移，另一方面，高温条件下，增加了银粒子迁移动力，因此银粒子能迁移到薄膜的表面。分别采用醋酸银（AgAc）和硝酸银（AgNO₃）来作银源制备PU/Ag复合薄膜，通过SEM和TEM的观察，发现用AgAc作银源时还原出来的银粒子呈球状，而AgNO₃作银源时还原出来的银粒子呈现不规则的形状。以醋酸银为银源，制得了具有中等反射率的PU/Ag复合薄膜，其上表面的反射率在35％～50％，下表面的反射率在40％～60％。