一类新型单膦配体的设计与合成及1,6-烯炔化合物在金催化下的环化异构化反应研究

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liongliong571
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不对称催化是获得手性化合物的最有效的方法,因为这种方法能够实现手性增殖。而在不对称催化反应中,手性配体又往往起着关键性的作用,因此新型手性配体的设计与合成是不对称催化研究中的重要主题。本论文主要围绕新型手性亚磷酰胺类单膦配体的设计与合成及其在不对称金催化的环化异构化反应展开以下两个部分工作:第一部分工作,鉴于在不对称催化反应中,配体往往对反应选择性有着决定性的影响。而杂环手性配体有着骨架多变,易于修饰的特点,基于我们组之前对亚磺酰胺类手性配体的研究,我们设计了一系列基于吲哚骨架的手性亚磺酰胺类单膦配体,并对合成路线及条件进行了大量的摸索,成功实现了这类手性配体库的构建,并且期望将其应用到不对称催化反应当中。第二部分工作,基于我们小组对不对称金催化反应的研究兴趣,我们尝试了金催化以1,6-烯炔化合物为底物的不对称环化异构化反应,以用来合成光学活性的官能团化的多元并环结构。我们设计了一个金催化的环化异构化串联阳离子促进的四元环重排反应。经过筛选了一系列条件,并且合成了一系列新型单膦配体,成功将反应的ee值提高到了89%,但是遗憾的是产率仅为16%。针对产率问题,我们尝试通过更换底物来解决,经过大量的尝试,筛选了一系列条件,我们发现此系列的底物产率都普遍偏低,尝试提高产率的工作仍然在进行中。
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