论文部分内容阅读
聚乳酸是含有螺旋结构的脂肪族聚酯,具有热塑性、高强度、高模量的聚合物,因其存在巨大旋光性而在光电调制领域受到广泛关注。采用不消旋的方法制备的聚乳酸链含有螺旋结构,在光电调制领域受到关注,可做为光学元件和光电转换器件。但是纯态的聚乳酸容易结晶,难以制备在一维和二维取向有序的材料。液晶高分子同时具有聚合物的稳定性和液晶的取向有序性。向聚乳酸链段中引入液晶基元以降低聚乳酸的结晶度获得可以取向有序的聚乳酸材料。本文合成了两类聚合物,分别是侧链接枝型液晶-聚乳酸和主链接枝型液晶聚乳酸共聚物。侧链型:利用不同端基长度的联苯衍生物mOPPO6OH (m=4,8)引发制备了含有不同聚合度(n=10,20,30,40)的HOLAnO6OPPOm,并进一步反应得到相应的丙烯酸酯AOLAnO6OPPOm,最终经自由基聚合得到侧链接枝聚合物。主链型:首次利用双链型联苯衍生物HOmOPPOmOH引发制备了含有不同聚合度(n=10,20,30,40)的聚乳酸链段HOLAnOmOPPOmOLAnOH,并与戊二酰氯进一步缩聚得到主链型液晶-聚乳酸共聚物。以nOPPO6OH和HOmOPPOmOH做为共引发剂,丙交酯开环聚合制备了精确控制分子量、窄分布的聚乳酸链段。以1H-NMR和凝胶渗透色谱(GPC)对合成的聚乳酸链段进行表征,化合物结构正确,聚合度与投料比一致。以GPC对侧链及主链型聚合物的分子量及分子量分布进行表征,侧链接枝型聚合物的聚合度约为9,分子量分布在1.2左右。主链型接枝聚合物的分子量约为20k-30 kDa,由于是逐步聚合分子量分布较宽,1.8左右。以差示扫描量热法(DSC)、偏光显微镜(POM)、X射线衍射(XRD)等研究发现了各聚合物均能形成热致液晶,同时,XRD大角区衍射峰说明聚乳酸螺旋结构形成α晶型。以园二色谱(CD)测试了聚合物中聚乳酸链段的旋光性能。发现聚合物的乙腈溶液在210nm处出现单独的园二色谱带,具有正康顿效应,这是由于聚乳酸链段的螺旋结构产生了旋光效应。