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中药广西莪术为姜科姜黄属(Curcuma)多年生草本植物广西莪术Curcuma kwangsiensis S.G.Lee et C.F.Ling的干燥根茎,主产于广西、云南、四川等地。广西莪术与蓬莪术Curcuma phaeocaulis Val及温郁金Curcuma wenyujin Y.H. Chen et C. Ling共同作为中药莪术的来源收载于2010版《中华人民共和国药典》。中药广西莪术味辛、苦、性温,归肝、脾经,具有行气破血、消积止痛的功效;在临床上作为常用的活血化瘀药主治血气心痛、饮食积滞、脘腹胀痛、痛经、血滞经闭、癥瘕痞块、跌打损伤等。现代药理研究发现,中药莪术具有抗癌、抗菌、抗病毒、抗氧化、抗溃疡、抗炎及促进微循环等作用。但迄今为止,对广西莪术的研究多集中于药理活性和挥发油提取等方面,对其化学成分研究报道较少。本论文对广西莪术进行了较系统的化学研究,利用现代色谱分离手段,从广西莪术的70%乙醇提取物中分离得到55个化合物,通过理化性质和各种谱学数据(UV、NMR, MS等)分析鉴定了它们的结构,包括41个二苯庚烷类化合物(3S)-1,7-bis(4-hydroxyphenyl)-(6E)-6-hepten-3-ol (la) *、(3R)-1,7-bis(4-hydroxyphenyl)-(6E)-6-hepten-3-ol (1b)*、(3S)-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)-(6E)-6-hepten-3-ol (2a) *、(3R)-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)-(6E)-6-hepten-3-ol (2b)*、(3S)-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl) heptan-3-ol (3a)*、(3R)-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)heptan-3-ol (3b)*、(3S)-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-phenyl-(6E)-6-hepten-3-ol (4a)、(3R)-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-phenyl-(6E)-6-hepten-3-ol (4b)*、(3S)-3-acetoxy-l-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)-(6E)-6-heptene (5a) *、(3R)-3-acetoxy-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)-(6E)-6-heptene (5b)*、(3S)-3-acetoxy-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)heptane (6a)*、(3R)-3-acetoxy-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)heptane (6b)*、(E)-1,7-bis(4-hydroxyphenyl)-6-hepten-3-one (7)*、(3S,5S)-3-acetoxy-5-hydroxy-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)heptane (8a)*、(3R,5R)-3-acetoxy-5-hydroxy-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)heptane (8b)*、(3R’,5S’)-3,5-dihydroxy-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)heptane (9)*、(3R’,5S’)-3,5-dihydroxy-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)heptane (10)*、(3R’,5S’)-3,5-dihydroxy-1-(3-methoxy-4,5-dihydroxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)heptane (11)*、(3R,5R)-3-acetoxy-5-hydroxy-1,7-bis(4-hydroxyphenyl)heptane (12)*、(3R,5R)-3-acetoxy-5-hydroxy-1,7-bis(3,4-dihydroxyphenyl)heptane (13)*、(3R,5R)-3,5-diacetoxy-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)heptane (14)* 2,3,5-trihydroxy-1-(3-methoxy-4-hydroxyphenyl)-7-(3,5-dimethoxy-4-hydroxyphenyl)heptan e (15)*、2,3,5-trihydroxy-1-(4-hydroxyphenyl)-7-(3,5-dimethoxy-4-hydroxyphenyl)heptane (16)*、1,5-epoxy-3a-hydroxy-l-(3,4-dihydroxy-5-methoxyphenyl)-7-(3,4-dihydroxy)heptane (17)、(5S)-5-hydroxy-l-(4-hydroxyphenyl)-7-(3,4-dihydroxyphenyl)-3-heptanone (18) (5S)-5-hydroxy-l-(4-hydroxyphenyl)-7-phenyl-3-heptanone (19)、(5S)-5-hydroxy-3-platyphyllone (20)、(5S)-5-hydroxy-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)-3-heptanone (21)、(5S)-5-hydroxy-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-7-(3,4-dihydroxyphenyl)-3-heptanone (22)、5-hydroxy-1-(4-hydroxyphenyl)-7-phenyl-hepta-6-en-3-one (23) 5-methoxy-l-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)-3-heptanone (24)、(3S, 5S)-3,5-diacetoxy-1,7-bis(3,4-dihydroxyphenyl)heptane (25)、(3R’,5S’)-3,5-dihydroxy-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-7-(3,4-dihydroxyphenyl)heptane (26)、(3R,5S)-3,5-dihydroxy-1,7-bis(4-hydroxyphenyl)heptane (27)、(3R,5R)-3,5-dihydroxy-1,7-bis(4-hydroxyphenyl) heptane (28)、1-(4-hydroxyphenyl)-7-phenyl-(6E)-6-hepten-3-one (29)、1,7-bis(4-hydroxyphenyl)-3-heptanone (30)、1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)-3-heptanone (31)、1,7-bis(4-hydroxyphenyl)hepta-4E,6E-dien-3-one (32)、1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)-(4E)-4-hepten-3-one (33)、(3R,5R)-3,5-dihydroxy-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-(4-hydroxyphenyl)heptane (34);4个倍半萜类化合物:13-hydroxygermacrone (38)、hydroxyatractylolide (39)、Zedoarolide B (40)、13-hydroxygermacrone (41);2个二萜类化合物(E)-labda-8(17),12-diene-15-ol-16-al (36)、galanolactone (37);6个酚酸类及酚酸类衍生物2,4,6-trihydroxyacetophenone-2, 4-di-O-β-D-glucopyranoside (35、nicotinic acid (44)、(E)-3-(4-methoxyphenyl)acrylic acid (45)、(E)-methyl-3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acrylate (46)、3-methoxy-4-hydroxybenzaldehyde (47)、4-hydroxybenzaldehyde (48);2个核苷类化合物:尿苷(42)、腺苷(43)。其中,25个为未见报道的新化合物(1a、lb、2a、2b、3a、3b、4b、5a、5b、6a、6b、7、8a、8b、9—16、18、19、21);9个为首次从该属植物中分离得到的化合物(22、24、26、30、31、33、35、36、37)。上述研究结果丰富了广西莪术化学成分的结构类型,同时为进一步的生物活性研究奠定了物质基础。天然姜黄色素含有姜黄素、去甲氧基姜黄素及二去甲氧基姜黄素三种成分,其主要来源于姜科植物姜黄(Curcuma Longa L.)的干燥根茎。许多国家和民族根据各自的传统医药理论来食用天然姜黄色素预防和治疗疾病,同时,天然姜黄色素也是联合国粮食与农业组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)所规定的使用安全性很高的天然色素之一。姜黄素类成分的药理学研究表明其具有保肝、抗肿瘤、调节血脂、抗炎、抗氧化、抗HIV和抗老年痴呆等多方面药理作用。近年来的药物代谢研究表明,口服姜黄色素后原型药物的血药浓度和生物利用度都很低,原型药物大多转化为代谢产物,并且体内发挥药效作用的形式还不清楚,因此对姜黄色素的代谢产物研究就显得十分必要。另外,关于单一成分姜黄素的代谢研究报道较多,但是对于姜黄总色素服用后的药物代谢研究报道却很少。因此,为了明确天然姜黄色素在生物体内代谢的信息,我们研究了大鼠口服天然姜黄色素后的体内代谢情况。利用现代色谱分离手段,从大鼠灌胃天然姜黄色素的尿液中共分离得到了7种一相代谢产物,通过波谱学等手段确定它们的结构。分别为:六氢姜黄素(M1)、八氢姜黄醇(M2)、六氢去甲氧基姜黄素A(M3)、六氢去甲氧基姜黄素B(M4)、六氢二去甲氧基姜黄素(M5)、八氢二去甲氧基姜黄醇(M6)、5-去羟基-八氢二去甲氧基姜黄醇(M7)。采用手性柱色谱对所得到代谢产物进行分析,发现部分具有手性中心的代谢产物以对映异构体混合物的形式存在。这些结果为进一步研究天然姜黄色素类成分在体内的代谢途径提供了重要信息,同时,也为阐明口服天然姜黄色素后体内发挥药效作用的代谢产物奠定物质基础。