论文部分内容阅读
配位聚合物及多核配合物因其在光、电、吸附、磁性、气体的储存及催化等领域具有良好的潜在应用价值而成为当今活跃的热点研究课题之一。叠氮离子N3-,硫氰酸根离子SCN-,二氰胺根离子[N(CN)2]-不仅具有丰富的桥联配位模式,而且还具有有效传递磁耦合的特点,常常被用作短桥连接顺磁金属中心来构筑分子磁性材料。本文合成了三个不对称Schiff碱配体,通过与过渡金属盐和稀土金属盐反应,利用多种桥联配体如:卤素离子X-(Cl-,Br-),叠氮离子N3-,硫氰酸根离子SCN-,二氰胺根离子[N(CN)2]-等的桥联作用,合成出了12个未见文献报道的配位聚合物及多核配合物。主要内容如下:(1)以3-羧基水杨醛和N,N-二甲基乙二胺为原料,通过缩合反应制得了一种新的不对称Schiff碱配体[H2L1=3-羧基水杨醛缩N,N-二甲基乙二胺],利用该配体与Cu(II)盐反应,通过引入桥联配体叠氮化钠,得到了三个铜的配合物[Cu2(HL1)2(N3)2](1)、[Cu4(L1)2(N3)4]n(2)和[Cu4(L1)2(N3)2(H2O)2]·4H2O (3),其中(2)是一个具有1D链状的配位聚合物。通过红外光谱、紫外-可见光谱、TG-DTA分析和X-射线单晶衍射对其晶体结构进行了表征。利用同样的配体H2L1与Co(II)盐反应,通过引入适当的桥联配体叠氮化钠,得到了多核配合物[Co4(L1)2(N3)4(H2O)4]·2H2O (4)。配体H2L1与Cu(II)盐反应,通过引入适当的桥联配体硫氰酸盐,得到了一个1D链状配位聚合物[Cu(HL1)(NCS)]n(5)和一个2D层状配位聚合物{[Cu2(L1)(H2O)(NCS)]2·DMF}n(6)。配体H2L1与Cu(ClO4)2·6H2O反应,通过引入适当的桥联配体二氨基氰化钠,得到了一个1D链状配位聚合物[Cu(HL1)(dca)]n(7)(dcaˉ=二氰胺离子)。通过IR光谱、紫外–可见光谱、X–射线单晶衍射、热重对配合物进行了表征。(2)以3-羧基水杨醛和N-甲基-1,3丙二胺为原料,通过缩合反应制得了一种新的不对称Schiff碱配体[H3L2=3-羧基水杨醛缩N-甲基-1,3丙二胺],加入一些适当的桥联配体(NH4SCN,Nadca),与Cu(II)盐反应,得到了三个铜的配合物[Cu2(L2)2Br2]·H2O (8)、[Cu2(L2)(CH3OH)2(NCS)]n(9)、[Cu4(L2)2(CH3OH)2(dca)2]n(10),其中(9)是一个具有1D链状的配位聚合物,(10)是一个具有2D层状的配位聚合物。通过红外光谱、紫外-可见光谱和X-射线单晶衍射对其晶体结构进行了表征。(3)用3-羧基水杨醛和硫代氨基脲反应制得了一种结构新颖的Schiff碱配体H3L3[H3L3=3-羧基水杨醛缩硫代氨基脲],利用该配体与Cu(CH3COO)2·4H2O和NH4SCN反应,通过分子自组装的方法得到了一个单核的化合物[Cu(HL3)(NCS)]·2CH3OH (11);同时利用该配体与Cu(NO3)2·3H2O和DyCl3·6H2O反应,得到了一个过渡-稀土混合异金属的三核配合物[Cu2Dy(L3)2(DMF)4(NO3)] DMF (12),通过X-射线单晶衍射分别测定了配合物的结构。