油用牡丹籽粕与果荚的开发与应用

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牡丹籽油富含α-亚麻酸,具有较高的营养保健价值。伴随着牡丹籽油产业的日益壮大,牡丹籽油生产加工废弃物如饼粕和果荚的产量也逐年增多。本研究围绕牡丹籽油生产加工废弃物饼粕和果荚及木质纤维素基的高值化利用和开发开展了一系列研究,主要试验结果如下:(1)采用超声辅助法对‘凤丹’饼粕中的有效成分进行提取,得到的粗提液中单萜苷类化合物的含量为80.09 mg/g。经HZ-806型大孔树脂纯化,经HPLC-MS检测,结果表明芍药苷类化合物成分含量最高,总量可达35.83%;其次为单萜类化合物,总量可达29.66%;单萜酮苷类化合物和芍药苷元在纯化物中的含量较低,其含量分别为4.47%和4.02%。对‘凤丹’饼粕提取纯化物进行抑菌试验,结果表明其对金黄色葡萄球菌的抑制性表现为中等灵敏度,对枯草芽孢杆菌、肺炎克雷伯氏菌和阴沟肠杆菌表现为低灵敏度。(2)基于牡丹转录组测序结果,从67条contig和Unigene中筛选出7条序列具有完整的ORF,其中2条AACT序列和2条HMGR序列参与MVA代谢途径,2条DXS序列和1条DXR序列参与MEP代谢途径。将7条核酸序列编码的蛋白质氨基酸序列分别与模式植物和近缘植物的同类蛋白质的氨基酸序列进行多序列比对和系统发育分析,结果表明7条序列编码的蛋白质与拟南芥和水稻等模式植物及其近缘植物中萜类化合物生物合成的关键酶在蛋白质氨基酸序列水平上高度同源,推测具有相似的生物学功能。对7条蛋白质序列进行了物理化学性质及结构预测等综合的生物信息学分析。(3)对‘凤丹’果荚进行元素测定、三素分析和热分析。结果表明‘凤丹’果荚主要由C、H、O、N和S五种元素组成;木质纤维素测定结果显示,‘凤丹’果荚中的木质素含量为2.55%,纤维素含量为22.10%,半纤维素含量为12.02%;热分析结果表明‘凤丹’果荚在800℃时失重曲线趋于稳定。以‘凤丹’果荚为碳源,采用KOH、H3PO4和Zn Cl2等化学活化法经[(Bmim)NCN][Co(NCN)2]离子液体负载及碳化,制备了牡丹果荚衍生钴基碳催化剂,应用于4-甲氧苯硫酚和对甲基苯磺酰肼氧化偶联合成硫代磺酸酯的反应中。结果表明Zn Cl2活化的Co-ZC-1效果最佳。以Zn Cl2活化为基础,考察了Zn Cl2加入量、碱含量、温度和气体氛围对反应的影响。结果表明以Co-ZC-2为催化剂,在0.1 eq.K2CO3存在下,温度为80℃,0.3 MPa O2气氛中,合成硫代磺酸酯效果为最佳,产率可达87%。对催化剂表征结果表明,该方法制备的催化剂比表面积大、空隙丰富。(4)以CA、PAN和Co(NO3)2·6H2O溶于DMF作为纺丝液,利用静电纺丝技术制备了一种制备形貌和尺寸可控的钴氮掺杂的碳纳米纤维,应用于高分子复合介孔钴基非均相碳催化剂的制备;研究了煅烧温度、CA添加量对催化剂结构及活性的影响。结果表明煅烧温度800℃制备的Co/N-CNFs具有最优的活性。当PAN与CA含量为1:1时,所制备的Co-1/1-800催化活性较强。以4-甲氧基苯硫酚自偶联合成对应二硫化物为模板反应,对反应因素进行考察。结果表明以Co-1/1-800为催化剂,在50℃下,丙酮作为溶剂的空气氛围中合成二硫化物效果最佳,产率可达94%。进一步对一系列硫醇自偶联和交叉偶联反应的底物适用性进行了拓展研究,表明该体系催化硫醇自偶联和交叉偶联中均表现出优异的催化活性和底物适用性。对催化剂的结构表征表明其比表面积大、各元素分布均匀,具有钴包裹石墨层的核壳结构。
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