以相转移催化剂为构筑块的单一手性铜(Ⅰ)配合物

来源 :南京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fafa1234567
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
一价铜配合物的发光性质的研究一直是人们非常关注的一个课题。一般来说,从金属到配体的电荷迁移是导致其发光最重要的跃迁机理。因此合理设计与合成适当的有机配体是研制发光配合物最具挑战性的环节。另外,具有单一手性的发光的一价铜配合物就更为难得。本论文设计并合成了多个手性相转移催化剂,并以此为有机构筑块在水热条件下与亚铜盐进行自组装,得到了五个单一手性的配合物,并对它们的晶体结构和荧光性质进行了研究。 Ⅰ、手性相转移催化剂(CPTCs)的设计与合成 我们以金鸡纳碱的三个衍生物,辛可宁定(Cinchonidine),奎宁(Quinine)和奎宁定(Quindine)为原料分别与对氰基苄溴反应得到了三个手性相转移催化剂类有机化合物:N-3-cyanobenzylcinchonidinium bromide(N-3-CBC)(1),N-3-cyanobenzylquininium bromide(N-3-CBQ)(2),N-3-cyanobenzylquindiniumbromide(N-3-CBQD)(3)。类似的,我们设计并合成了可作为不对称桥连配体的[bis(N,N’-cinchoninium)-p-xylene dibromide(NCXD)](4)。其中配体1和4的结构得到了单晶衍射分析进一步的确认。 Ⅱ.以CPTCs配体为构筑块的单一手性铜(Ⅰ)配合物的合成,结构及发光性质研究 以CPTCs配体为构筑块在水热条件下与亚铜盐自组装得到了五个单一手性的铜(Ⅰ)配合物: 1).利用配体1为单一手性构筑块与CuBr在水热条件下反应得到了单分子的配合物CuBr<,2>(N-3-CBC)(CH<,3>OH)(5).单晶衍射分析表明,配体1作为单齿配体,Br原子作为终端配体,铜原子与两个Br原子以及喹啉环上的N原子配位。形成平面三角形的配位环境。 2).在水热条件下,配体2与亚铜盐以及少量HBr在不同溶剂中自组装得到了两个不同结构的单晶,均是单分子。在甲醇溶液中得到了配合物CuBr<,2>(N-3-CBQ)(H<,2>O)(6)而在2-丁醇溶液中得到了配合物Cu<,2>Br<,3>(N-3-CBQ)(7)。单晶衍射分析表明,化合物6中包含一个铜原子,配位环境与配合物5近似;而7中则包含两个不同配位环境的铜原子,其中一个铜和两个桥连Br原子以及喹啉环上的N原子配位,而另外一个则是和三个Br原子配位,它们都是平面三角形配位并组成了较新颖的不对称的双分子结构。 3).类似的,以配体3为手性构筑块,水热条件下合成了单分子配合物CuBr<,2>(N-3-CBQD)(2H<,2>O)(8)。结构与配合物5相似。 4).配体4作为不对称桥连配体与亚铜盐作用得到了配合物Cu<,2>Br<,4>(NCXD)(H<,2>O)<,3>(9)。9中包含无限伸展的一维阳离子长链。 化合物5至9的圆二色谱的结果表明这五个配合物均是单一手性的,且它们在室温下均有较强的荧光发射,在手性荧光传感材料方面有港在的应用前景。
其他文献
条格文化以条格面料在现代服装设计中的应用为基准点,探寻条格文化的起源、对其典型面料的主要配色进行分析研究,对其美学特征进行归纳阐述,分析条格面料的发展与应用受到的响因
本文对环氧类涂料进行了配方设计和改性,使涂料具备了以下功能:(1)超高附着力(2)耐高温(3)强防腐功能(4)对工艺要求宽适应(温度、湿度)。本文的主要工作如下: (1)改善了该涂料的耐高温性
自组装既是超分子化学中一个重要的现象。在自然界中,自组装相当普遍。对于核酸、蛋白等生物大分子,关于DNA/RNA的结构组成、自组装机制已经被研究的相当透彻。而对于蛋白,尽管人们已经了解了蛋白的产生、组成、四级结构等等信息,但是蛋白折叠过程异常复杂,折叠后其结构的表征也存在着困难,对于蛋白自组装过程的研究依旧需要投入。本论文在DNA折纸技术应用及朊蛋白(prion)自组装两个方面开展工作,完成了以下
文阐述了一种新的、立体选择地合成具有降血压及α肾上腺阻滞作用,主要用于治疗良性前列腺增生(BPH)的(R)(-)盐酸坦洛新[R(-)-5-[2-[[2-(2-乙氧基苯氧基)乙基]氨基]-2-甲基乙基]-2-甲氧基苯磺酰
在胡绳同志主编的《中国共产党的七十年》一书中有一个重要的观点 ,就是认为在“文化大革命”前的十年里 ,党在探索建设社会主义的指导思想上存在着两个发展趋向 ,一个是正确
铂类抗肿瘤药物广泛应用于癌症治疗。但是,临床使用的铂类药物,如顺铂,由于存在严重的毒副作用,如肾毒性、神经毒性和耳毒性,受到先天耐药性和获得性耐药性的影响,以及药物在体内的分布和代谢不清楚等问题,限制了其治疗效果与发展。本文通过不同的策略实现铂类配合物功能化,第一种策略,将T1型核磁共振造影剂与铂药效基团通过化学键合得到单分子双功能配合物,利用MRI监测铂类药物在体内的分布。第二种策略,将顺铂类前
人类社会发展与材料学科的进步息息相关,复合材料综合了各材料的优点从而成为材料学科研究的热点,纳米复合材料是近年来研究的热门。由于天然层状硅酸盐具有特殊的纳米层状结构
元代是中国文人画发展的成熟时期,黄公望作为最有代表性的文人画家,对其经典作品《富春山居图》艺术特点的分析与研究,对于我们认识和借鉴传统有重要的意义。《富春山居图》
本论文工作以新型Gemini表面活性剂有序组合体在生命科学、基因治疗和药物传输与缓释等软材料技术中的重要应用为背景,应用各种物理化学手段研究了季铵盐类Gemini表面活性剂的