全文共分两部分。第一部分通过分子设计与组装,利用稀土金属和羧酸配体的参与,采用常规水溶液合成法制备了15例新型稀土金属构筑的有机-无机多金属氧酸盐,并对它们的晶体结构、谱学性质（IR、UV、XRD）、热性质（TG）、荧光性质进行了表征和研究。I.稀土金属构筑的具有三维框架结构的有机-无机多金属氧酸盐。结构解析表明化合物1⁹基本同构,它们均是由Keggin阴离子[SiW₁₂O₄₀]4–作为模板形成的三维框架结构。荧光测试表明,化合物9具有明显的红色荧光。1. [Tm（pydc）（H₂O）₃]₄[SiW₁₂O₄₀]·4H₂O:四方晶系,I4（1）/a空间群,a = 21.751（3） （A|·）, b = 21.751（3） （A|·）,c = 16.1438（15） （A|·）,V = 7637.7（17） （A|·）3,Z = 4,R1 = 0.0320,wR 2 = 0.0700。2. [Y（pydc）（H₂O）₃]₄[SiW₁₂O₄₀]·4H₂O:四方晶系,I4（1）/a空间群,a = 21.8154（9） （A|·）, b = 21.8154（9） （A|·）,c = 16.1967（12） （A|·）,V = 7708.2（7） （A|·）3,Z = 4,R1 = 0.0489,wR 2 = 0.1232。3. [Tb（pydc）（H₂O）₃]₄[SiW₁₂O₄₀]·4H₂O:单斜晶系,C2/c空间群,a = 30.629（9） （A|·）,b = 16.224（4） （A|·）,c = 21.792（6） （A|·）,β= 134.334（7）°,V = 7746（4） （A|·）3,Z = 4,R1 = 0.0710,wR2 = 0.1822。4. [Dy（pydc）（H₂O）₃]₄[SiW₁₂O₄₀]·4H₂O:四方晶系,I4（1）/a空间群,a = 21.776（4） （A|·）, b = 21.776（4） （A|·）,c = 16.138（5） （A|·）,V = 7653（3） （A|·）3,Z = 4,R1 = 0.0707,wR 2 = 0.1838。5. [Gd（pydc）（H₂O）₃]₄[SiW₁₂O₄₀]·4H₂O:单斜晶系,C2/c空间群,a = 30.487（2） （A|·）,b = 16.3460（9） （A|·）,c = 21.8505（13） （A|·）,β= 134.24°,V = 7801.6（8） （A|·）3,Z = 4,R1 = 0.0518,wR2 = 0.1227。6. [Pr（pydc）（H₂O）4]4[SiW₁₂O₄₀]·4H₂O:四方晶系,I4（1）/a空间群,a = 21.9314（10）（A|·）,b = 21.9314（10） （A|·）,c = 16.7059（15） （A|·）,V = 8035.3（9） （A|·）3,Z = 4,R1 = 0.0309,wR 2 = 0.0669。7. [La（pydc）（H₂O）4]4[SiW₁₂O₄₀]·4H₂O:四方晶系,I4（1）/a空间群,a = 21.9285（8） （A|·）, b = 21.9285（8） （A|·）,c = 16.7265（12） （A|·）,V = 8043.1（7） （A|·）3,Z = 4,R1 = 0.0247,wR 2 = 0.0521。8. [Sm（pydc）（H₂O）4]4[SiW₁₂O₄₀]·4H₂O:四方晶系,I4（1）/a空间群,a = 21.685（5） （A|·）, b = 21.685（5） （A|·）,c = 16.470（7） （A|·）,V = 7745（4） （A|·）3,Z = 4,R1 = 0.0311,wR 2 = 0.0726。9. [Eu（pydc）（H₂O）4]4[SiW₁₂O₄₀]·4H₂O:四方晶系,I4（1）/a空间群,a = 21.7777（7） （A|·）, b = 21.7777（7） （A|·）,c = 16.4167（10） （A|·）,V = 7785.9（6） （A|·）3,Z = 4,R1 = 0.0300,wR 2 = 0.0714。II.稀土金属构筑的具有二维层状结构的有机-无机多金属氧酸盐。在化合物10中,杂多阴离子[SiW₁₂O₄₀]4–通过端氧原子连接稀土配离子,形成具有（4, 4）–连接的二维拓扑结构。10. [Y（pydc）（H₂O）3]2H2[SiW₁₂O₄₀]·4H₂O:正交晶系,Pnma空间群,a = 25.792（2） （A|·）, b = 16.3573（13） （A|·）,c = 13.6352（11） （A|·）,V = 5752.5（8） （A|·）3,Z = 4,R1 = 0.0415,wR 2 = 0.0878。III.稀土金属构筑的具有一维链状结构的有机-无机多金属氧酸盐。在化合物11和12中,稀土离子通过3, 4–吡啶二羧酸配体的桥联作用形成一维链状结构,杂多阴离子又通过弱的K–O键与稀土配离子链相连构成二维层。11. {[Pr（H₂O）3][K（H₂O）2]（pydc）2}2H4[SiW₁₂O₄₀]·2H₂O:三斜晶系,P–1空间群,a = 10.8200（11） （A|·）,b = 11.1094（12） （A|·）,c = 16.9290（17） （A|·）,α= 80.845（2）°,β= 79.699（2）°,γ= 61.9120（10）°,V = 1759.7（3） （A|·）3,Z = 1,R1 = 0.0464,wR 2 = 0.1150。12. {[Nd（H₂O）3][K（H₂O）2]（pydc）2}2H4[SiW₁₂O₄₀]·2H₂O:三斜晶系,P–1空间群,a = 10.848（3） （A|·）,b = 11.156（3） （A|·）,c = 16.983（4） （A|·）,α= 80.890（4）°,β= 79.719（4）°,γ= 62.013（3）°,V = 1779.2（7） （A|·）3,Z = 1,R1 = 0.0494,wR 2 = 0.1218。IV.稀土金属构筑的具有孤立结构的有机-无机多金属氧酸盐。在化合物13¹5中,杂多阴离子[PMo12O40]3–与稀土配离子通过静电引力作用相结合。13. [Pr（pydc）（H₂O）6]2H[PMo12O40]·4H₂O:四方晶系,I4（1）/a空间群,a = 15.2194（11） （A|·）,b = 15.2194（11） （A|·）,c = 28.481（4） （A|·）,V = 6597.1（12） （A|·）3,Z = 4,R1 = 0.0673,wR 2 = 0.1673。14. [Nd（pydc）（H₂O）6]2H[PMo12O40]·4H₂O:四方晶系,I4（1）/a空间群,a = 15.3257（14） （A|·）,b = 15.3257（14） （A|·）,c = 28.485（5） （A|·）,V = 6690.5（14） （A|·）3,Z = 4,R1 = 0.0454,wR 2 = 0.1181。15. [Tb（pydc）（H₂O）6]2H[PMo12O40]·4H₂O:四方晶系,I4（1）/a空间群,a = 15.2768（16） （A|·）,b = 15.2768（16） （A|·）,c = 28.337（6） （A|·）,V = 6613.2（17） （A|·）3,Z = 4,R1 = 0.0612,wR 2 = 0.1623。第二部分通过分子设计与组装,利用简单原料代替缺位杂多钼酸盐前驱体,采用常规水溶液合成法、扩散法和水热技术制备了6例过渡金属取代的夹心型锗钼酸盐,并对它们的晶体结构、谱学性质（IR、UV、XRD、XPS）、热性质（TG）、表面光电压（SPS）、磁性质进行了表征和研究。I.过渡金属取代的双核夹心型锗钼酸盐。SPS和EFISPS测试表明化合物16表现出了n-型半导体特性,磁性测试表明化合物16显示了反铁磁性相互作用。16. [Na12（H₂O）36][Cu2（β–Y–GeMo9O33）2]·3H₂O :三斜晶系, P–1空间群, a = 13.2369（8） （A|·）,b = 13.5286（8） （A|·）,c = 16.6405（13） （A|·）,α= 73.2850（10）°,β= 66.56°,γ= 60.71°,V = 2368.4（3） （A|·）3,Z = 1,R1 = 0.0327,wR 2 = 0.0862。17. [N（CH3）4]4[Na6（H₂O）24][Cr2（β–Y–GeMo9 O33）2]·7H₂O:三斜晶系,P–1空间群,a = 13.3571（12） （A|·）,b = 13.5019（12） （A|·）,c = 18.4660（17） （A|·）,α= 76.9310（10）°,β= 77.5830（10）°,γ= 61.0300（10）°,V = 2816.3（4） （A|·）3,Z = 1,R1 = 0.0249,wR 2 = 0.0745。18. [Cu（en）2]2[Cu（en）2（H₂O）]2{[Cu（en）2]2[Cu2（β–Y–GeMo9O33）2]}·8H₂O:三斜晶系,P–1空间群,a = 13.0503（14） （A|·）,b = 14.0662（15） （A|·）,c = 17.4386（19） （A|·）,α= 79.750（2）°,β= 73.805（2）°,γ= 64.567（2）°,V = 2770.0（5） （A|·）3,Z = 2,R1 = 0.0506,wR 2 = 0.1398。II.过渡金属取代的四核夹心型锗钼酸盐。SPS和EFISPS测试表明化合物19表现出了n-型半导体特性,磁性测试表明化合物19表现出了铁磁性相互作用。19. [Na11（H₂O）25]H[Ni4（H₂O）2（α–B–GeMo9O34）2]·6H₂O:三斜晶系,P–1空间群,a = 11.6135（8） （A|·）,b = 12.8737（9） （A|·）,c = 17.1160（17） （A|·）,α= 97.3750（10）°,β= 107.0050（10）°,γ= 111.6240（10）°,V = 2193.2（3） （A|·）3,Z = 1,R1 = 0.0332,wR 2 = 0.0911。20. [Na11（H₂O）25]H[Mn4（H₂O）2（α–B–GeMo9O34）2]·6H₂O:三斜晶系,P–1空间群,a = 11.6756（10） （A|·）,b = 12.9056（11） （A|·）,c = 17.3437（15） （A|·）,α= 97.3770（2）°,β= 106.8390（10）°,γ= 111.8450（10）°,V = 2238.1（3） （A|·）3,Z = 1,R1 = 0.0547,wR 2 = 0.1338。21. [Na11（H₂O）25]H[Co4（H₂O）2（α–B–GeMo9O34）2]·6H₂O:三斜晶系,P–1空间群,a = 11.584（3） （A|·）,b = 12.856（4） （A|·）,c = 17.173（7） （A|·）,α= 97.380（6）°,β= 106.906（6）°,γ= 111.713（4）°,V = 2191.7（13） （A|·）3,Z = 1,R1 = 0.0601,wR 2 = 0.1672。