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化石燃料日益枯竭,新能源正在逐步取代化石能源,其中太阳能是应用较为广泛的新能源。在太阳能热发电中,多元硝酸盐因为优异的性质而作为传热蓄热介质得到了广泛的应用。 文章选取硝酸盐为研究对象,研究了高温下多元硝酸盐体系中分子相互作用和性质。利用高温显微拉曼光谱仪、X射线衍射仪和同步热分析仪等分析手段,研究了多元硝酸盐常温和熔融态时分子相互作用的改变、混合盐中亚硝酸钠含量对分子相互作用的影响和多元硝酸盐循环稳定性评价。实验结果表明,MNO3-NaNO2二元硝酸盐中NO2-的N-O键的键长比纯亚硝酸钠中N-O键的键长短,随着温度的升高,二元混合盐中K+、Na+与NO3-离子团的相互作用消失,并且在熔融态时N-O-N的键角保持不变、N-O键的键长保持不变,但NO3-的“寿命”随着温度的升高变短。 主要考察了多元硝酸盐中不同浓度的亚硝酸钠对混合硝酸盐中分子相互作用的影响。通过实验发现,在NaNO3-LiNO3-NaNO2体系和LiNO3-KNO3-NaNO2体系中,随着亚硝酸钠含量的增加,混合盐中NO3-的N-O键长度变短,N-O-N键角变小。在四元硝酸盐中,由于Na+的电荷/半径比所产生的正电场强度强,Na+比K+更容易与NO3-结合,导致NO3-中N-O键的强度大、振动频率大、键长短。随着温度的升高,多元硝酸盐中各离子运动加剧,NO3-中N-O键的强度增强,N-O-N键的对称伸缩振动增强,接近熔点时,N-O键的键长最短;熔化后,随着温度的升高,原子间的作用力变弱,原子之间的距离增大,N-O-N键的键角分布展宽、N-O键长变长。 文章对多元硝酸盐循环稳定性进行了考察。亚硝酸钠含量的增加降低了混合硝酸盐的熔点。NaNO3-KNO3-NaNO2三元硝酸盐的熔化热随着亚硝酸含量的减少而增大。三元硝酸盐30wt% NaNO3-53wt% KNO3-17wt% NaNO2和四元硝酸盐14wt% NaNO3-53wt% KNO3-17wt% NaNO2-16wt%LiNO3在多次循环加热后,亚硝酸盐含量和熔点基本保持不变。多元硝酸盐在反复使用中,亚硝酸盐含量会发生改变,最终多元硝酸盐中亚硝酸根的含量会稳定在2.6%左右。