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α-甲基苯乙烯(AMS)在工业上是异丙苯法联产苯酚和丙酮时所产生的一种副产物,而异丙苯法生产苯酚和丙酮是目前国内生产的主流工艺。年产万吨苯酚和丙酮的装置约副产500吨AMS。目前,国内对AMS的综合利用处于比较单一状态,主要仍是将其催化加氢还原生成异丙苯,仅有小部分用来合成二聚体或用于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)中作为添加剂。因此,综合开发利用AMS的工艺技术是合理利用资源,促进化学工业持续发展的重要措施,对于经济发展和环境保护均有重要意义。 AMS二聚产物有多种用途。AMS线性二聚物2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯在高分子合成及加工、润滑油改性、颜料和涂料的制造等方面应用广泛。AMS环状二聚物1,1,3-三甲基-3-苯基茚满是一种具有广泛用途的茚满类有机化合物,其热稳定性和抗氧化性能均好,并与许多高分子材料有良好的相容性,可用作塑料和橡胶的增塑剂,并可改善高分子材料的阻燃性。 本论文选用季胺盐型离子液体盐酸三乙胺-三氯化铝(Et3NHCl-AlCl3)和盐酸三乙胺-三氯化铁(Et3NHCl-FeCl3)为催化剂,研究了在离子液体催化下的AMS二聚反应。首次发现离子液体Et3NHCl-AlCl3是AMS环二聚反应的优良催化剂,反应在无溶剂下进行,反应体系自身的放热可以提供反应的热量来源,反应时间短,五分钟内反应物AMS的转化率达到100%,环二聚体的选择性高,催化剂经离心与产物分离,不存在复杂的后处理步骤。在用Et3NHCl-FeCl3作催化剂时,根据所加入溶剂的极性不同,可得到高选择性的线二聚体或环二聚体,线性二聚体2,4-二-苯基-4-甲基-1-戊烯的选择性最高可达100%。 此外,本论文还选用SBA-15负载PW(PW/SBA-15),为AMS二聚反应催化剂。结果显示PW/SBA-15是AMS环二聚反应的优良高效催化剂,原料AMS转化率达到100%,环二聚体选择性高达100%,优于前人的报道,体现了100%原子经济反应的优越性,且反应时间短,催化剂重复使用效果好,反应过程清洁无污染,可以说PW/SBA-15是AMS环二聚反应的绿色催化剂,有很好的工业化前景。