硝化纤维素的溶液性质研究

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本文首先研究了溶剂种类、混合溶剂比例、含氮量、温度以及溶液浓度对硝化纤维素溶液粘度的影响。结果表明:在良溶剂中溶剂种类对硝化纤维素溶液特性粘度的影响较小;混合溶剂比例和含氮量对硝化纤维素溶液粘度的影响较大,这种影响可从硝化纤维素在溶液中的构象结构和凝聚状态加以解释;温度对硝化纤维素溶液粘度的影响与溶液浓度有关,浓度越高,温度对粘度的影响越大,但都满足指数关系:ηr=k1e-k2T;浓度对硝化纤维溶液粘度有显著影响,在ηsp/C~C的图上,浓度较大时随C的增加向上发生弯曲,这是由于硝化纤维素分子发生链间凝聚的结果,在浓度极稀时随C减小也向上弯曲,这是由于吸附造成的。前者的转折浓度与线团接触浓度C*对应,后者的转折浓度定义为Ca,与线团收缩浓度Cs相当,并估算了不同温度下硝化纤维溶液Ca的大小。其次,用粘度的方法对硝化纤维素这类半刚性高分子链在溶液中的构象特征进行了估计,这种估计很有意义,但数学处理很复杂。最后,用粘度和体积排除色谱的方法研究了硝化纤维素分子在溶液中的凝聚缠结过程。结果表明:硝化纤维素溶液冰冻过程中粘度降低和保留体积增大不是降解所致,而是硝化纤维素分子发生了链内凝聚,根据折光指数增量的变化,从理论上预计了硝化纤维素分子在溶液中的凝聚态结构,并估算出硝化纤维素分子在THF溶液中每个链段上的溶剂化溶剂分子数约为13。
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