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2010年,黎胜红等人从米团花的腺毛中分离出具有新型骨架结构的二倍半萜leucosceptroid A&B。在一系列生物活性测试中,leucosceptroid B展现了良好的抗虫、抗真菌活性,是植物腺毛积极作用于米团花防御系统的力证。 Leucosceptroid B含有[5,6,5]三环并环骨架结构,八个手性中心和一个呋喃环,其中[5,6]反式并环、众多手性中心以及呋喃环的敏感性给此分子的合成带来了相当的难度,对全合成工作者来说是一个新的挑战。自分离至今仅有2例相关的合成报导,分别为Horne课题组在2011年报导的leucosceptroid A-D核心骨架合成研究与刘波课题组在2013年报导的不对称全合成。 经过对leucosceptroid B空间结构以及立体化学的分析,我们希望通过酸碱催化用一步串联反应同时关上三个环,将一个简单的链状分子转化为具有多环结构的复杂分子,并通过底物的少数手性中心诱导leucosceptroid B大部分手性中心的生成。 为了验证我们的设想,我们需要先构建链状环化前体f-22。经过多次路线调整以及条件筛选,我们最终从商品化原料3-氧代戊酸甲酯出发,以4步17.7%的收率得到带呋喃环和三取代双键的化合物f-18,又从商品化原料左旋香草醛出发,以7步23.6%的收率得到化合物C-7,最后从化合物f-18和化合物C-7经过3步反应以18.7%的收率得到化合物f-22。可惜的是,我们尝试了众多条件都未能实现化合物f-22的环化。 本文中叙述了以串联环化为关键步对leucosceptroid B的全合成研究,发现了一个价格低廉、选择性高的方法高效快捷地得到了环化前体,取得了阶段性的成果,为我们对leucosceptroid B的全合成研究奠定了一个重要的基础。