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不对称催化的发现和应用是30年来有机化学中取得的最具挑战性的成果之一。手性药物工业的迅速崛起是不对称催化快速发展的原动力。在不对称合成中,有效的手性金属催化剂不仅应具有很高的对映异构体选择性(e.e.)、化学产率而且在理想的情况下应能够以任何比例合成并应用于实际工业生产中。 本文主要介绍了手性金属钴络合物的合成以及它们在环氧化合物的开环、氯醇的扣环反应中的应用。并指出了不对称开环、扣环这两种反应在不对称合成与手性药物领域的应用价值以及在工业上广阔的应用前景。 手性金属钴络合物在以叠氮酸作为亲核试剂的环氧化合物的不对称开环反应中具有很高的催化活性和对映异构选择性。这为在温和的条件下一步合成高选择性、高产率的手性叠氮醇以及相关的化合物提供了简单而实际的合成路线。同时针对相同的反应比较了手性催化剂的催化性能以及反应条件对反应结果的影响,发现具有两个金属活性中心的二聚物比单聚物有更高的反应活性及对映异构选择性而且反应温度、时间、溶剂等对反应速率和对映异构选择性也有很大的影响。在0℃的条件下,丁基甲基醚在二氯甲烷、氯仿及四氢呋喃几种溶剂中是最有效的。 手性金属钴络合物单独存在或是与碱金属、四季氨卤化物、离子溶液等添加剂构成催化体系都能够有效的催化外消旋末端环氧化合物和二氧化碳的环加成反应。在这个反应中,添加剂的阴离子、阳离子以及催化剂和添加剂的用量对产物的对映选择性和反应活性具有很重要的意义。 手性金属钴络合物同样能够有效的催化氯醇的不对称扣环反应。对于1,3-二氯-2-丙醇、1-氯-2-丙醇和3-氯-1,2-丙二醇,通过使用不同的碱、溶剂和反应物的摩尔比例我们做了一系列的平行实验。根据动力学拆分原理,最终得到了很高对映异构选择性的表氯醇、环氧丙烷和环氧丙醇。