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本文首次采用2,2-二氯乙酸酯为二功能型原子转移自由基聚合引发剂,结合可控/活性聚合方法,设计和合成结构复杂的非线型共聚物。具体如下:设计并合成了“两栖型引发剂”2,2-二氯乙酸乙二醇酯(DCAG),以DCAG为起点,经过了ATRP—LAP—ATRP过程,合成了非对称H-型嵌段共聚物PS2-PEO-PMMA2。2,2-二氯乙酰氯(DCAC)和PEO通过酯化反应合成高分子引发剂(DCA-PEO-DCA),以DCA-PEO-DCA为活性中心,通过苯乙烯的ATRP过程得到了H-型嵌段共聚物(PSCl)2-PEO-(PSCl)2,用Li将(PSCl)2-PEO-(PSCl)2的端基氯转变为高分子阴离子,以阴离子为起点首先引入具有荧光性质的不可自聚的单体1-(9-菲基)-1-苯基乙烯(PPE)/1-(2-蒽基)-1-苯基乙烯(APE),再聚合甲基丙烯酸甲酯,得到了H-型嵌段共聚物(PMMA-dye-PS)2-PEO-(PS-dye- PMMA)2。设计并合成了“两栖型引发剂”Meso-2,3-二溴丁二酸二乙二醇酯(DBSDG),并以之为起点经过了ATRP—LAP—ATRP过程,合成了双亲性王-型嵌段共聚物(PMMA)2-PEO-PS2-PEO-(PMMA)2。设计并合成了星型聚合物的引发剂三2,2-二氯乙酸间苯三酚酯(TrDCAP)和四2,2-二氯乙酸季戊四醇酯(TeDCAP),以TrDCAP和TeDCAP为活性中心,通过Core-First策略,分别合成了六臂聚苯乙烯(Arm-6 PS)和八臂聚苯乙烯(Arm-8 PS);设计具有酚羟基结构的4-羟基苯亚甲基-4’-甲氧基苯胺(AAP),并以之将Arm-6 PS的链端功能化形成了功能化的六臂星型聚苯乙烯(Arm-6 PS-AAP)。结合RAFT和ATRP方法以及Core-First和Graft From策略合成了四臂星型-梳状共聚物4-Arm p[S-ran-VB-g-(pMMA)]。