非晶态Mg-Ni系储氢合金的制备及性能研究

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Mg基储氢合金拥有储氢量大、密度低、含量丰富和价格低廉等优点,是最有前景的储氢材料之一,但其苛刻的吸放氢条件(吸放氢温度高,速度慢)阻碍了它在实际中的应用。将晶态Mg基合金制备成为非晶后,有望提高其动力学性能,降低其吸放氢温度。但具有非晶结构的Mg基合金在用作电极材料时,仍然面临着循环容量衰退过快,难以实用化的问题。如何解决这一系列难题是目前研究的重点。本文通过机械合金化方法制备出二元的Mg-Ni非晶储氢合金和三元的Mg-Al-Ni、Mg-Ti-Ni非晶储氢合金。并对所制备的合金进行了X射线衍射分析、SEM分析、PCT吸放氢性能分析与电化学性能分析(包括放电容量分析与循环稳定性分析),试验结果表明:①采用机械合金化方法,当球磨机转速大于一定值并且球料比也足够大,即当引入足够多的能量时,球磨一定时间即能获得Mg-Ni系非晶合金,缩短球磨时间能够获得纳米晶合金或非晶与纳米晶的复合物。将晶态的合金制备为非晶合金之后,无须活化就能进行吸氢,且吸放氢温度显著降低,吸放氢动力学性能明显提高,二元MgNi非晶合金的最低吸放氢温度仅为70℃。球磨工艺参数的选择和Ni含量的多少对Mg-Ni非晶合金的形成和吸放氢性能都有影响。②尽管Al和Ti的加入都会在不同程度上降低Mg-Ni系合金的非晶形成能力,但采用机械合金化方法仍然能够制备出Mg1-xAlxNi(x=0.1,0.2,0.3)系列和Mg1-xTixNi(x=0.1,0.2,0.3)系列三元非晶合金。Al和Ti的加入都显著改善了合金的循环稳定性,Mg0.8Al0.2Ni和Mg0.9Ti0.1Ni在10次充放电循环后分别保有最大放电容量的80.1%和79.1%。但Al的加入会降低合金的放电容量,Ti的负面影响则较小,Mg0.9Ti0.1Ni的最大放电容量更高达206.2mAh/g。因此,本文通过将Mg-Ni合金制备为非晶,成功降低了合金的吸放氢温度,提高了合金的动力学性能,又通过在Mg-Ni合金中添加Al和Ti制备出三元非晶合金,成功改善了合金的循环稳定性。
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