具有良好发光性质的过渡金属配合物是当前化学研究的一个热点。近些年来,实验上对Ir(III)金属配合物的研究取得了很大的进展,显示出其在有机光电器件方面巨大的潜在应用价值。配合物的吸收与发射所涉及的电子跃迁是极其复杂的微观过程,通过理论计算研究配合物的激发态性质不仅可以作为对现有实验研究的必要补充,同时还为今后新型发光材料的探索与设计提供具有前瞻性的指导意义。本文采用密度泛函理论(DFT)、单激发组态相互作用(CIS)和含时密度泛函(TDDFT)等方法计算了一系列基于二(2-苯并咪唑)吡啶三齿配体构筑的Ir(III)配合物[Ir(Mebip)(bpy)Cl]2+ (1),[Ir(Mebip)(ppy)Cl]+ (2),[Ir(Mebip)(ppz)Cl]+ (3)和[Ir(Mebip)(ptz)Cl]+ (4),对它们基态和激发态的平衡几何构型、电子结构以及光谱性质进行了系统的理论研究。结果表明,优化得到1和2的基态几何结构与相应的晶体结构数据符合得很好;配合物1的最低能级吸收具有ILCT/MLCT混合的电荷转移跃迁性质,而2-4的最低能级吸收则来自于MLCT/LLCT/ILCT性质的混合跃迁;随着双齿配体σ给电子能力的增强,1-4的磷光发射表现出较为明显的红移:2>3>4>1。基于前人的研究,由计算得到的斯托克斯频移探讨了1-4磷光发射所涉及的激发态性质;从电荷转移跃迁的角度解释了1和2在辐射寿命和内量子效率上所存在的差异。