本文由以下三个部分组成:阻聚剂对普通自由基聚合的活性化影响和对MMA原子转移自由基聚合（ATRP）的影响;元素碘及其衍生物作为MMA的DT聚合链转移剂以及元素碘与AIBN原位反应产物引发MMA的ATRP;硝酸铈铵（CAN）均相氧化还原引发烯类单体聚合和六甲基膦酰三胺（HMPA）对聚合的影响。 1、研究了阻聚剂对自由基聚合的活性化影响。发现在甲基丙烯酸甲酯（MMA）的普通自由基聚合体系中加入少量的加成型阻聚剂2,4,6-三硝基苯酚（TNP）或1,4-苯醌（BQ）时,体系转化率降低,引发效率降低,呈现出一定的缓聚性质:同时得到的聚合物分子量变小,分子量分布（MWD）变窄,具有一定的“活性”/可控的特征。链转移型阻聚剂如对羟基苯甲醚（4-MP）和对苯二酚（HQ）则不能起到类似的效果。用¹H NMR对聚合物精细结构进行表征并探讨了可能的聚合机理。 研究了包括TNP、4-MP、HQ和硝基苯（NB）在内的一系列阻聚剂,作为添加剂对FeCl₂/PPh₃/MMA的ATRP体系的影响。发现TNP是ATRP有效的添加剂。在少量的TNP存在下,短暂的诱导期后聚合迅速进行,得到的聚合物有可控的分子量和较窄的MWD,体系引发效率提高,对聚合物的端基进行分析表征,并提出了可能的机理。 2、元素碘（I₂）加入到偶氮二异丁腈（AIBN）引发的MMA普通自由基聚合体系中,该体系转化成衰减链转移聚合（DT）体系。在短暂的诱导期后转化率随时间线性增长,聚合物分子量随转化率线性增长且MWD较窄（M_w/M_n<1.5）。检查了碘浓度和反应温度对聚合的影响。在90℃下封闭的体系中,进行了I₂/AIBN/甲苯、I₂/MMA和MMA/AIBN/I₂（20/1/0.6摩尔比）的原位反应,并用¹H NMR跟踪表征,结果显示I₂和AIBN原位反应生成了α-碘代异丁腈（CH₃）₂（CN）C-I并进一步作为链转移剂。所得聚合物的端基分析显示两端分别为（CH₃）₂（CN）C-和-CH₂（CH₃）（COOCH₃）C-I,这说明碘和形成的碘化物调聚了DT聚合。端基-CH=CCH₃COOCH₃的存在说明碘封